电解质溶液酸碱平衡.ppt

Chapter 2 Electrolytic Solution  （Acid-Base Equilibrium） 电解质溶液 (酸碱平衡) 本章主要讨论： 1.强电解质溶液 2.酸碱理论及质子转移平衡 3.质子转移平衡中有关浓度的计算 §1.强电解质溶液 对于电解质溶液有两个最基本 的事实： 1.溶液的依数性：如Ⅱ=i CRT 2.溶液具有导电性 Arrhenius的电离理论提出： 溶液可以分为两类： 一类是很容易传导电流的叫电解质； 一类是对电流有巨大阻力或极微弱传导电流的叫非电解质， α＞30% 强电解质， α＜5% 弱电解质 5~30% 中强电解质 实际上是以导电能力来衡量的。 离子的活度 1923年，德拜和休克尔（Debye and Hückel）提出离子互吸学说： 电解质在水中是完全电离的，但由于离子相互之间的引力和斥力，使得离子在溶液中并非完全自由。形成了球形的正离子氛和负离子氛，即每个离子都被相反电荷的离子包围着。 为了定量地描述有效浓度提出了离子活度的概念： a: 活度（activit）与实验相吻合。 y: 活度系数（浓度的校正因子） 因为在电解质溶液中正负离子同时存在，在实验中尚无法单独测出一种离子的活度系数，只能测出正负离子的平均活度系数。 二、离子强度（ionic strength）与活度系数的关系 德拜和休克尔根据电子学和分子运动学理论，根据电解质在溶液中完全电离以及相反电荷离子间的静电效应的原理，从理论上导出了计算二元电解质稀溶液的简化公式： 1-1型，浓度高达0.1~0.2（mol·L-1）适用： Example [1]: 在0.01 mol·L-1 HCl溶液中，同时含有0.09 mol·L-1 KCl，求溶液中的离子强度？ Example [2]:计算0.01 mol·L-1 NaCl的离子强度、活度系数和活度。 稀溶液的依数性：∏=i a RT 两种情况可以用浓度C： 1.弱电解质的稀溶液 2.难溶的电解质 一般强电解质溶液要用活度a 1.生物化学 2.科研实验 §2.酸碱质子理论 一、酸碱的定义 Arrhenius的电离理论发现：酸溶解 在水中可以产生H+离子，碱可以产生OH-离子，并且知道了酸离解常数Ka和 碱离解常数Kb。然而对于非水溶液就 显得无能为力。 1923年，布朗斯特和劳莱提出了质子理论将酸碱理论扩展到非水溶液。 Johannes N.Br?nsted and Thomas M. Lowry 质子理论认为： 凡是能给出质子H+的物质是酸， 凡是能接受质子H+的物质是碱。 donate proton H+ HA accepe proton H+ A- 则HA, A-称为一对共轭酸碱对 （conjugate acid-base pair） 根据酸碱质子理论，酸和碱不是孤立的, HA ≒ H+ + A- (酸) （质子） （碱） HCl ≒ H+ + Cl- HAc ≒ H+ + Ac- HSO4- ≒ H+ + SO42- [Al(H2O)6]3+ ≒ H+ + [Al(H2O)5OH]2+ 共轭关系（conjugate acid base） 这种对应关系叫做共轭关系。 右边的碱是左边酸的共轭碱， 左边的酸是右边碱的共轭酸。 酸越强，它的共轭碱越弱； 酸越弱，它的共轭碱越强。 可以看出： 酸和碱可以是分子，也可以是阴、阳离子。 有的离子在某个共轭酸碱对中是碱，但在 另一个共轭酸碱对却是酸。 质子理论中没有盐的概念。 二、酸碱反应质子传递（proton thansfer） HCl + NH3 ≒ NH4+ + Cl- (酸1) （碱2） (酸2) （碱1） 水的自偶电离： H2O + H2O ≒ H3O + + OH- (弱酸1) （弱碱2） (强酸2) （强碱1） 酸碱的强弱 例如： HAc在H2O是弱酸，在液氨中是强酸，因为液氨接受质子的能力（碱性）比水强，促进了H+的转移。 三、共轭酸碱对中的Ka与Kb关系 以HAc为例： HAc + H2O ≒ H3O + +