2012年光谱班讲义(黄山).ppt

光谱分析方法（Spectrometry）是基于电磁辐射与物质相互作用产生的特征光谱波长与强度进行物质分析的方法。 它涉及物质的能量状态、状态跃迁以及跃迁强度等方面。通过物质的组成、结构及内部运动规律的研究，可以解释光谱学的规律；通过光谱学规律的研究，可以揭示物质的组成、结构及内部运动的规律。 光谱分析方法包括各种吸收光谱分析和发射光谱分析法以及散射光谱（拉曼散射谱）分析法。 吸收光谱与发射光谱按发生作用的物质微粒不同可分为原子光谱和分子光谱等。 由于吸收光谱与发射光谱的波长与物质微粒辐射跃迁的能级能量差相应，而物质微粒能级跃迁的类型不同，能级差的范围也不同，因而吸收或发射光谱波长范围(谱域)不同。 据此，吸收或发射光谱又可分为红外光谱、紫外光谱、可见光谱、X射线谱等。 任何物质都是由原子组成的。我们所讲的光谱分析与原子息息相关。 1、原子的定义 体现元素性质的最小微粒，在化学反应中原子的种类和性质保持不变。也就是说，原子是保持物质化学性质的最小颗粒。 2、原子结构 原子的中心是一个体积不大的带正电荷的核（由质子和中子组成）称为原子核，其质量几乎等于原子的全部质量，核外是绕核高速旋转着的电子。不同元素的原子核的大小与核外电子数是各不相同的，对中性原子来说，核内的电荷数与核外电子数是相等的，核内质子带正电，核外电子带负电，而且数值相等，电性相反，故呈现中性。（原子核+核外电子） 原子结构的确认经过了一个漫长过程： （1）19世纪初，美国科学家道尔顿认为原子是自然界中最小的颗粒； （2）1889年，汤姆逊发现了电子，他当时认为正电荷均匀的分布在原子中，电子均匀地分布在正电荷的周围； （3）1911年，核物理学家卢瑟福，通过α粒子散射试验，建立了原子模型的假说，认为原子具有原子核，原子核周围有很多电子沿着一定的轨道旋转。 （4）1913年，玻尔在卢瑟福的基础上完善了原子核的理论模型，提出了原子量子轨道和能级的理论，由此确立了现代的原子核理论，他认为：①电子沿着量子轨道旋转，它不辐射能量；②电子向离核近的的轨道跃迁的时候，原子辐射出能量（电磁波），辐射出的能量大小为：E2- E1=hc/λ（能量以光波的形式向外辐射）。 原子在正常状态下，电子沿着距核较近的轨道旋转的时候，电子所具有的能量最小，距核最远轨道轨道旋转的电子具有最大的能量。因此不同轨道上的电子处于不同的能级。如想使低能级上的电子跃迁到高能级轨道上去，则需要外界向原子输送能量，这时就产生了激发。高能级上的电子跃迁到低能级轨道上去，向外界向辐射能量，这时就产生了辐射。 3、核外电子的运动规律 原子核外电子的运动不是杂乱无章的，电子的运动有它自己的规律，原子核外的电子分布在不同的轨道上，接近核的那一层叫K层，向外依次为L、M、N、O、P、Q层，每层最多能容纳2n2个电子（n为层数），也就是说K层n等于1，最多能容纳2个电子，L层n等于2，能容纳8个电子，依此类推，M层能容纳18个电子， N层能容纳32个电子……但最多不能超过32个电子，而且最外层不得多于8个电子。各层上的电子也不都处在相同的能级上，故此它们还存在着亚层s、p、d、f。 轨道 n 电子数（2n2，且≤32） K 1 2 L 2 8 M 3 18 N 4 32 O 5 32 P 6 32 Q 7 32 4、光谱的产生 从严格意义上讲，我们所提到的光谱技术是指原子光谱分析技术中的一个分支—原子发射光谱技术，原子光谱分析这门学科中包括原子发射光谱、原子吸收光谱和原子荧光光谱三种分析技术。它们的共同点是根据自由原子在获得外部能量后，产生光的自发辐射、光的吸收和荧光辐射的光谱现象来进行元素检测的。 对于原子发射光谱分析，一般简称为发射光谱分析或光谱分析。其特点是物质原子化和激发过程通常是在同一光源