结构化学基础-5多原子分子的结构和性质.ppt

本节主要介绍1981年诺贝尔化学奖获得者福井谦一和霍夫 曼（Hoffmann）的工作，这些工作着重讨论化学反应机理，主要适用用于基元反应、协同反应。 前线轨道理论 Frontier Molecular Orbital (FMO) 最高占据轨道：已填电子的能量最高轨道 Highest Occupied Molecular Orbital，HOMO 最低空轨道：能量最低的空轨道 Lowest Unoccupied Molecular Orbital，LUMO 前线轨道理论认为，反应的条件和方式主要取决于前线轨道的能量和对称性。 前线分子轨道通常包括： 以及很接近HOMO、LUMO的一些轨道。 如乙烯的两个?分子轨道： 如丁二烯?分子轨道中的?2，?3： 若为单占电子的轨道，则既是HOMO，也是LUMO，常称为SOMO（Semi-Occupied Molecular Orbital）。 前线轨道理论的主要内容： 分子在反应过程中，分子轨道发生相互作用，优先起作用的是前线轨道。当反应的两个分子互相接近时，一个分子的HOMO与另一个分子的LUMO必须对称性合适，即按照轨道同相叠加的方式互相接近，这样所形成的过渡状态是活化能较低的状态，称为对称性允许的状态。 互相起作用的HOMO与LUMO能级高低必须相近（约6 eV=138.36 kcal/mol=578.9