第三章高分子流体的流变模型02.pptVIP

第三章 高分子流体的流变模型 3.1 牛顿流体模型 3.2 广义牛顿流体模型 3.3 幂律流体模型 3.4 宾汉塑性流体模型 3.5 触变性流体 3.6 震凝性流体 3.7 黏弹性流体 3.7.3 高分子流体的黏弹行为 蠕变 线性弹性体 ？固体？液体？ ——流变学中的物质观P4 应力松弛 蠕变 无定形线形高聚物蠕变曲线 几种高聚物在室温下的蠕变性能比较 A、聚砜、聚苯醚、聚碳酸酯等主链含有芳杂环的刚性链高聚物，具有较好的抗蠕变性能，可作为工程塑料，制作机械零件。 B、聚氯乙烯容易蠕变，但其抗腐蚀性好，用其作化工管道、容器、塔等设备时，必须加支架以防止蠕变。 C、聚四氟乙烯容易蠕变，但其摩擦系数小，虽不能用其作机械零件，却是很好的密封材料，作生料带、密封垫片。 D、橡胶制品交联，也是由于线型高分子易滑移而产生蠕变，交联可使橡胶制品抗蠕变。 应力松弛 无定形线形高聚物应力松弛曲线 Time-temperature Superposition Principle 时温等效原理 With viscoelastic materials, time and temperature are equivalent to the extent that data at one temperature can be superimposed on data at another temperature by shifting the curves along the log time axis 升高温度与延长观察时间对分子运动是等效的，对高分子的黏弹行为也是等效的 根据该原理，对同一个力学松弛现象，可以在较高温度、较短时间内观察到，也可在较低温度、较长时间内观察到 Boltzmann Superposition Principle 波耳兹曼叠加原理 高分子的力学松弛行为是其整个历史上所有松弛过程的线性加和 利用该原理，可以根据有限的实验数据去预测高分子在很宽范围内的力学性能；还可以把几种黏弹行为相互关联起来，从而可以从一种力学行为推算另一种力学行为 多步骤加荷过程 多步骤形变过程 线性黏弹性 (Viscoelasticity) 1 正比性 应变史(Strain history) 应力史(Stress history) 2 加和性 一步应力史 对于线性弹性体, 它与应力史无关,只决定于在该时刻的应力 对于黏弹性体, 在某个时刻的应变,不仅决定于该时刻的应力,还决定于此时刻之前所受应力的情况. 二步应力史 对于任意的应力史，在给定的现在时刻，应变史是所有应力史的函数.t是常数 在给定的时刻，应变并不决定于该时刻的应力，而是决定于在该时刻之前的全部应力史 Boltzmann叠加原理 知道了材料性质,柔量,又知道t时刻之前的全部应力史,就可计算在任意时刻的应变 J(t)与G(t) J(t)——剪切蠕变柔量 G(t)——剪切松弛模量 蠕变柔量 J 黏弹性固体 黏弹性液体 松弛模量G 黏弹性固体 黏弹性液体 J(t)与G(t)的关系 高聚物作为结构材料，在实际应用时，往往受到交变力的作用。例如轮胎，传动皮带，齿轮，消振器等，它们都是在交变力作用的场合使用的。 以轮胎为例，车在行进中，它上面某一部分一会儿着地，一会离地，受到的是一定频率的外力，它的形变也是一会大，一会小，交替地变化。把轮胎的应力和形变随时间的变化记录下来，可以得到下面两条波形曲线： 滞后现象：高聚物在交变力作用下，形变落后于应力变化的现象 解释：链段在运动时要受到内摩擦力的作用，当外力变化时链段的运动还跟不上外力的变化，形变落后于应力，有一个相位差，越大，说明链段运动愈困难，愈是跟不上外力的变化。 ⑴高聚物的滞后现象与其本身的化学结构有关：通常刚性分子滞后现象小（如塑料）；柔性分子滞后现象严重（如橡胶） ⑵滞后现象还受到外界条件的影响 外力作用的频率 如果外力作用的频率低，链段能够来得及运动，形变能跟上应力的变化，则滞后现象很小。 只有外力的作用频率处于某一种水平，使链段可以运动，但又跟不上应力的变化，才会出现明显的滞后现象 温度的影响 温度很高时，链段运动很快，形变几乎不落后应力的变化，滞后现象几乎不存在 温度很低时，链段运动速度很慢，在应力增长的时间内形变来不及发展，也无滞后 只有在某一温度下（ 上下几十度范围内），链段能充分运动，但又跟不上应力变化，滞后现象就比较严重 ★增加频率与降低温度对滞后有相同的影响 ★降低频率与升高温度对滞后有相同的影响 力学损耗 轮胎在高速行使相当长时间后，立即检查内层温度，为