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第九章 高分子固体的力学性能 主要内容 9.1 玻璃态和晶态高分子的力学性质 9.2 高分子材料的破坏和理论强度 9.3 高分子的粘弹性 9.1.1 形变类型及描述力学行为的基本物理量 形变的类型： 简单拉伸 纤维制备、管材成型、片材成型 简单剪切 挤出成型、注塑成型、橡胶塑炼 流体静压缩 周围高压下 简单拉伸 一、应力和应变 杨氏模量： 定义：应力与应变之比 含义：反映了材料抵抗形变能力的大小，模量越大，材料的刚性越大。 拉伸柔量D：杨氏模量的倒数。 泊松比：横向收缩对轴向伸长之比即是泊松比 简单剪切 流 体 静 压 缩 几种常用的力学强度 拉伸强度 σt= P/bd （最大负荷/截面积)MPa 弯曲强度:在规定的实验条件下，对标准试样施加静弯曲力矩，直到试样折断为止。 σf = 1.5(PL/bd2) MPa 冲击强度 σi = W/bd 单位：Kgcm/cm2；Kj/m2 注意!不同方法测量结果会有不同 常见塑料的拉伸和弯曲强度 非晶态高分子的应力－应变曲线 ①当温度很低时(TTg)，应力随应变正比地增加，最后应变不到10%就发生断裂。 ②当温度稍稍升高些，出现了一个转折点B，称为屈服点，。过了B点应为反而降低。 ③温度再升高到Tg以下几十度的范围内时，屈服点后出现较明显地上升，直到最后断裂C。 ④温度升高到Tg以上，试样进入高弹态，呈现一段较长的平台，试样断裂前，曲线又出现急剧上升。 应力应变曲线形变过程分析 弹性形变→屈服→应变软化→冷拉→应变硬化→断裂 例1： 画出聚合物的典型应力-应变曲线，并在曲线上标出下列每一项：a．抗张强度；b 伸长率；c．屈服点，d．模量． 外界条件对应力-应变曲线的影响 （1）不同温度 随温度的增加应力-应变曲线的类型从硬而脆的变为软而韧的。 （2）不同拉伸速率 （3）物质结构组成 (4) 结晶 应变软化更明显 冷拉时晶片的倾斜、滑移、转动，形成微晶或微纤束 (5) 结晶度 玻璃态高聚物的强迫高弹形变 定义：玻璃态高聚物在大外力的作用下发生的大形变，其本质与橡胶的高弹形变一样，但表现形式不同，称为强迫高弹形变。 本质原因： 外力作用降低了链段运动的位垒，使得玻璃态的链段越过位垒而运动。 发生的必要条件：1. 断裂应力大于屈服应力。 2. 高聚物具有可运动的链段。 发生的温度范围：Tb T Tg Tb: 脆化温度，玻璃态高聚物受力脆性断裂的温度。是塑料使用的最低温度。 影响因素： 拉伸速度：拉伸速度快，形变来不及发生，脆性断裂； 拉伸速度慢，玻璃态高聚物发生一部分粘性流动。 3.晶态聚合物的应力一应变曲线 1.屈服前：0到y点，应变线性增加， 到Y点后，试样截面开始变得不均 匀，出现 “细颈”。 2. 细颈扩展：应力几乎不变，应变 不断增加。 3. 断裂：应力随着应变的增加而增 大，直到断裂。 玻璃态聚合物与结晶聚合物的拉伸相似之处 1. 两种拉伸过程均经历弹性变形、屈服、发展大形变以及应变硬化等阶段； 2. 大形变在室温时都不能自发回复，加热后则回复；本质上两种拉伸过程造成的大形变都是高弹形变。该现象通常称为“冷拉”。 两种拉伸过程的区别之处： 1. 产生冷拉的温度范围不同：玻璃态聚合物冷拉温度区间是Tb到Tg，而结晶聚合物则为Tg至Tm； 2. 玻璃态聚合物在冷拉过程中聚集态结构的变化比晶态聚合物简单得多，它只发生分子链的取向，并不发生相变，而后者尚包含有结晶的破坏，取向和再结晶等过程。 4、聚合物具有的应力-应变曲线类型： 五种不同类型材料的比较 例2： 不同聚合物的应力-应变曲线可分为五个基本类型．它们是：请定义以下术语：软的、硬的、强的、弱的、韧的、脆的．并给以上曲线举一种以上的聚合物实例． 解：模量：大－硬，小－软 屈服强度（或断裂强度）：大－强，小－弱 断裂伸长：大－韧，小－脆 软而弱，例如聚合物凝胶，无规PP 硬而脆，例如PS，PMMA，固化酚醛树脂 硬而强，例如硬PVC 和PS 共混体，硬PVC 软而韧，例如橡皮，增塑的PVC，LDPE，PTFE 硬而韧，尼龙，醋酸纤维素，PC，PP 屈服的主要特征 高聚物屈服点前形变是可以恢复，屈服点后高聚物产生塑性流动，即链段在外力作用下开始取向。 高聚物在屈服点的应变相当大。剪切屈服应变为10～20％。 屈服点以后，大多数高聚物呈现应变软化，有的非常迅速。 屈服应力对应变速率和温度都非常