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食品加工新技术之——分子蒸馏技术
1、基本概念 温度、压力及分子有效直径是影响分子运动平均自由程的主要因素。当压力一定时,一定物质的分子运动平均自由程随温度增加而增加。当温度一定时,平均自由程λm与压力p成反比,压力越小(真空度越高),λm越大,即分子间碰撞机会越少、不同物质因其有效直径不同,因而分子平均自由程不同。 分子蒸馏的挥发度 M1——轻组分相对分子质量 M2——重组分相对分子质量; p1——轻组分饱和蒸气压,Pa; p2——重组分饱和蒸气压,Pa; ——相对挥发度。 而常规蒸馏的相对挥发度为: 由于 项中 ,因此 即 2 、分子蒸馏背景 常规蒸馏,通常是指将液相加热至沸腾后再将气相冷凝,从而实现混合物的分离,其实质是利用了不同物质间的沸点差来完成的。 对于许多热敏性物系不适用。热敏性物质在沸腾过程中会出现热分解,而这种热分解的速度又是随着温度的升高呈指数升高,随停留时间的增大呈线性增大的。 因此,必须从降低蒸发过程的分离温度和缩短物料的受热时间开始。 釜内液层很厚,液层的压力又进一步增大了底层液体的实际蒸发压力,这就进一步限制了操作温度的降低。 液层的厚度还增大了传热传质阻力,降低了分离效率,同时也增大了物料的受热时间。为了解决这些问题,人们设计了各种不同形式的薄膜蒸发器,(降膜式薄膜蒸发器、刮膜式薄膜蒸发器等,有效地减小了蒸发器表面上液膜的厚度,并减少了传热传质阻力,从而降低了物料的分离温度和物料的受热时间)。 薄膜蒸发器仍属于常规蒸馏,不管真空度多高,其操作时都必须要达到物料的沸点,其蒸发的气相也必须靠一定压力由蒸发器内部移至外部冷凝器,因此其蒸发面上的实际操作压力仍然比较高。 因此,长期以来,人们一直在寻求着一种更为温和的蒸馏分离手段。正是在这种背景下,分子蒸馏技术得以开发,并得到广泛应用。 3 、分子蒸馏基本原理 根据分子运动理论,液体混合物受热后分子运动会加剧,当接受到足够能量时,就会从液面逸出成为气相分子。随着液面上方气相分子的增加,有一部分气相分子就会返回液相。在外界条件保持恒定的情况下。最终会达到分子运动的动态平衡,从宏观上看即达到了平衡。 根据分子运动平均自由程公式,不同种类的分子,由于其分子有效直径不同,故其平均自由程也不同。 分子蒸馏的分离作用就是依据液体分子受热会从液面逸出,而不同种类分子逸出后,在气相中其运动平均自由程不同这一性质来实现的 。 分子蒸馏应满足的两个条件 轻、重分子的平均自由程必须要有差异,且差异越大越好; 蒸发面与冷凝面间距必须小于轻分子的平均自由程。 4 分子蒸馏过程(四步) 物料分子从液相主体向蒸发表面扩散。注意:液相中的扩散速度是控制分子蒸馏速度的主要原因。 物料分子在液层上自由蒸发速度随温度升高而增大,但是分离因素却随温度升高而降低。 分子从蒸发面向冷凝面飞射。在飞射过程中可能与残存的空气分子碰撞,也可能相互碰撞,但只要真空度合适,使蒸发分子的平均自由程大于或等于蒸发面与冷凝面之间的距离即可。 轻分子在冷凝面上冷凝。如果冷凝面的形状合理且光滑并迅速转移,则可以认为冷凝是瞬间完成的。 5 、分子蒸馏技术的特点 5.1 操作温度低 常规蒸馏是靠不同物质的沸点差进行分离的,而分子蒸馏是靠不同物质的分子运动平均自由程的差别进行分离的,也就是说后者在分离过程中,蒸气分子一旦由液相中逸出(挥发)就可实现分离,而并非达到沸腾状态。因此,分子蒸馏是在远离沸点下进行操作的。 5.4 不可逆性 普通蒸馏是蒸发与冷凝的可逆过程,液相和气相间可以形成互相平衡状态。而分子蒸馏过程中,从蒸发表面逸出的分子直接飞射到冷凝面上,中间不与其它分子发生碰撞,理论上没有返回蒸发面的可能性,分子蒸馏是不可逆的。 5.5 没有沸腾鼓泡现象 普通蒸馏有鼓泡、沸腾现象,分子蒸馏是液层表面上的自由蒸发,在低压力下进行,液体中无溶解的空气,因此在蒸馏过程中不能使整个液体沸腾,没有鼓泡现象。 5.6 分离程度及产品收率高 分子蒸馏常常用来分离常规蒸馏难以分离的物质,而且就两种方法均能分的物质而言,分子蒸馏的分离程度更高。 5.7 无毒、无害、无污染、无残留 可得到纯净安全的产物,且操作工艺简单,设备少。 由以上特点可以看出,分子蒸馏技术能分离常规蒸馏不易分离的物质,特别适宜于高沸点、高粘度、热敏性物质的分离。因此,它为工业生产的各个领域中高纯物质的提取开辟了广阔的前景。 6 分子蒸馏装置 分子蒸馏器有简单蒸馏型与精密蒸馏型之分,目前采用的装置多为简单蒸馏型。 简单蒸馏型又可分为静止式、降膜式、离心式等几种。 6.1 静止式分子蒸馏器 静止式分子蒸馏器出现早,结构简单,特点是一个静止不动的水平蒸发表面,按其形状不同,可分为釜式、盘式等,静止式分子蒸馏设备一般用于实验室及小量生产,工业上已不采用。
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