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光谱测量中的几个问题 * 光谱学和光谱技术 1. 光谱测量中的几个问题 2. 动力学过程的分析 3. 计算机模拟 4. 电子——声子耦合 目的 提高光谱测量数据的质量和可靠性 提高分析问题的能力 Qualitative / Quantitative 中国新闻网2010年7月31日报道?据美国《世界日报》报道，美国柏克莱加大和加州理工学院将在未来五年获得联邦能源部拨款1亿2200万元，合作发展“人工光合作用”(artificial photosynthesis)的环保能源科技。将主导柏大人工光合作用中心的华裔科学家杨培东29日接受专访表示，联邦政府集中的大规模投资将加速这项“革命性”能源技术的开发。计划的目标是在未来10年内完成衔接科学理论和原型。 小隐隐于野，中隐隐于市，大隐隐于朝 UC-Berkeley 每个团簇每秒约裂解1140个水分子 直径约为8纳米、长50纳米的团簇，弯曲成直径约35纳米的球体。 Akira Fujishima 实验在一个晴朗的夏日，但是每平方米只产生了7升氢气。能量转换效率只有 0.3%, 这表明光催化不适于太阳能转化 考核 报告 要素：自己的工作、光谱、实验、分析 评分方式 互评 科学道德一票否决 1. 光栅光谱仪光谱测量的分辨率是什么因素影响的？ 光照射的光栅条数(光谱仪的极限分辨率) 光栅的分辨率R=l/Dl=1/N 狭缝宽度(光谱仪的线色散) a a a b b asinb asina 光程差 s= asinb - asina 相位差 j=2ps/l eiwt ei(wt-j) 光强 当a(sinb-sina)p/l=mp, 即 a(sinb-sina)=ml 时, I最大, m=0, 1, 2...… 称为0级衍射(反射), 1级, 2级......衍射. 衍射强度的空间分布 m m-1 m+1 光栅的分辨率 R=l/Dl=N+1≈N 极大Npa(sinb-sina)/l=Np 最近的极小 Npa(sinb-sina)/l’=(N+1)p l=[N/(N+1)]a(sinb-sina)= mNl/(N+1) Dl=l-l=l/(N+1) 出口狭缝 凹面镜 光栅 入口狭缝 凹面镜 L D 线色散(出口狭缝单位宽度对应的光谱范围)由光栅常数a及光谱仪的焦距L决定. 例：光谱仪(Sp1403) 极限分辨率0.004 nm 线色散0.3nm/mm 狭缝宽度 分辨率 100 mm 0.03nm 20 mm 0.006 nm 10 mm 0.004 nm 2. Fourier变换光谱的测量范围和分辨率 光谱测量基本方法 （1）色散 棱镜 （2）干涉 r?k 光栅 t?w Fourier变换光谱 色散 从原理上来说，光栅单色仪测量的是k: 光谱中波长不同的成分沿同一方向进入光栅，它们的k方向相同而大小不同(k=2p/l) 经过光栅矢量为q的光栅，一级衍射出现的方向k+q，依k数值的不同而不同。 在效果上和棱镜类似——使不同波长光的传播方向不同 k k+q q=2p/a 另一类是Fourier变换光谱仪，用Michelson干涉仪测量强度与反射镜位移x的关系, 然后用计算机进行Fourier变换得到光谱. Eei2pcst Eei[2pcs(t-x/c)] I(x)=C+2F(x) w=2pcs 设被测光谱为g(s), 这里s(=1/l)为波数, 探测器接收到的光强I(x)与反射镜M2位移x的关系为 对随x变化的F(x)进行Fourier变换, 得到光谱g(s) 从一个例子来看这种光谱测量的过程： 探测器测量的是随延迟时间变化的强度，这个信号是光谱的Fourier变换，计算机把它反变换为光谱。 两束不同k的光相干能够产生空间上的强度分布，类似，两束相对延迟的光相干，则产生强度在时间上的分布。 单色光，如果相干时间无限长，强度与延迟时间的关系为 是以2p/w0=1/n=T为周期的周期函数 直接测量光的波形. Fourier变换为d(w-w0)——单色光的频率. 在多色光中，多个频率成分叠加使强度在时间上集中. Fourier变换——光谱. Delay Time 取样时间与光谱测量范围的关系 (1)有限的取样时间Dt求和代替无限小时间dt积分 于是 (2) cos(wt)的偶函数性质 取样点j=1，2，…., J 反变换 K =Integer 所以，由测量的F(t)变换得到的光谱是周期函数 为不出现不同j的光谱交叠，一般应使2p/Dt-wmax?wmax， 即Dt ? p /wmax w=2pcs波数 Dt ? 1 /(2csmax)=