1_4_二取代_1_2_3_三氮唑合成新方法.doc

1_4_二取代_1_2_3_三氮唑合成新方法 第32卷第2期宁夏大学学报( 自然科学版) 2011年6月.. Vol. 32 No. 2 Journal o f Ningx ia Univ ersity ( Natural Science Edition) Jun.. 2011 .. 文章编号: 0253..2328( 2011) 02..0147..04 1, 4..二取代..1, 2, 3..三氮唑的合成新方法 李海根1, 2 , .. 熊知行1, 2* ( 1. 宜春学院化学和生物工程学院, 江西宜春.. 336000; .. 2. 宜春学院江西省高等学校应用化学和化学生物学重点实验室, 江西宜春.. 336000) 摘.. 要: 提供一种1, 4..二取代..1, 2, 3..三氮唑的合成新方法. 在微波辅助下, 碘化亚铜催化叠氮化钠、炔烃和三氟甲 磺酸酯合成1, 4..二取代..1, 2, 3..三氮唑. 结果表明, 在微波功率P= 55~ 70 W, 温度为30~ 50 .. 下, 反应在10 m in 内 完成, 产率为79%~ 93%. 该反应产率高、温度低、时间短, 对环境无污染. 关键词: 1, 4..二取代..1, 2, 3..三氮唑; 微波合成; 三氟甲磺酸酯 分类号: ( 中图) O626. 26.. .. .. .. 文献标志码: A 收稿日期: 2011..01..19 基金项目: 江西省高校重点实验室科技计划基金资助项目( GJJ [ 2007] 431) 作者简介: 李海根( 1979 .. ) , 男, 讲师, 主要从事有机合成研究. * 通讯联系人: 熊知行( 1966 .. ) , 男, 副教授, 主要从事有机合成、金属有机化学研究, ( 电子信箱) zhixx io ng@ 163. com. .. .. 随着杂环化学的迅速发展, 三唑类化合物及其衍 生物的合成研究一直受到有机合成、药物合成和含能 材料等领域内研究者的重视[ 1] . 研究报道, 1, 2, 3..三 氮唑类化合物具有独特的生物活性, 如抗过敏[ 2 .. 4] 、 抗细菌[ 5] 和抗HIV[ 6] 等活性, 已广泛用于除草剂、杀 菌剂和染料[ 6 .. 7] 中. 有机叠氮化物和炔烃发生Huis.. gen 1, 3..偶极环加成反应是合成1, 2, 3..三氮唑类化合 物的重要方法[ 8] . 近年来研究[ 9.. 11] 发现, 一价铜离子 可以快速催化有机叠氮化物和炔烃的Huisgen 1, 3.. 偶极环加成反应生成1, 4..二取代..1, 2, 3..三氮唑. Christian Girard 等[12] 研究了高聚物A..21 负载碘化亚 铜催化叠氮化物和炔烃的Huisgen 1, 3..偶极环加成 反应, 获得了良好的效果. Sharghi Hashem[ 13] 报道了 将纳米铜负载在活性炭上催化Huisgen 1, 3..偶极环 加成反应. Shamim Tahira[ 14] 报道二氧化硅负载亚铜 离子催化Huisgen 1, 3..偶极环加成反应. Prasad Ap.. pukkuttan 等[ 15] 研究了微波辅助下, 一价铜催化叠氮 化钠、炔烃、卤代烃三组分反应合成1, 4..二取代..1, 2, 3..三氮唑. 笔者研究了微波辅助下, 碘化亚铜催化叠 氮化钠、炔烃和三氟甲磺酸酯三组分反应合成1, 4..二 取代..1, 2, 3..三氮唑. 1 .. 实验 1. 1 .. 试剂及仪器 .. .. 无水乙醇、叠氮化钠、碘化亚铜、三氟甲磺酸酐、 炔烃( 分析纯) ; 三氟甲磺酸酯( 自制) ; GF254 层析 硅胶( 青岛海洋化工厂) . .. .. XH..100A 微波辐射仪( 北京祥鹄科技发展有限公 司) ;VECTOR22 傅立叶变换红外光谱仪( 德国Bruker 公司) ;AVANCE 400 核磁共振波谱仪( 德国Bruker 公 司) ;Micromass Autospec HR..MS 质谱仪( 美国EDAX 公司) ;CE..440 元素分析仪( 美国EAI 公司) . 1. 2 .. 合成方法 .. .. 1) 三氟甲磺酸酯的合成. 以三氟甲磺酸苄酯合 成为例: 在250 mL 三颈瓶中加入苄醇20 mmo l、三 氟甲磺酸酐20 mmo l, 搅拌回流2 h. 用饱和碳酸钠 溶液将反应液调至中性, 然后用150 mL 乙醚分3 次萃取, 水洗3 次; 再用无水硫酸镁干燥. 过滤, 蒸出 乙醚, 柱层析进行分离( 展开剂为V ( 石油醚) .. V ( 乙酸乙酯) = 10 .. 1) , 产率为82% . ..