元素化学主族部分.doc

主族元素部分 卤素 一、通性卤素位于周期表第七主族, 价层电子构型ns2np5，包括F、Cl、Br、I、At五种元素 卤素元素符号 F Cl Br I 价电子构型 2s22p5 3s23p5 4s24p5 5s25p5 常见氧化态 -I -I,0,I,III,V,VII -I,0,I,III,V,VII -I,0,I,III,V,VII 共价半径/pm 64 99 114.2 133.3 电负性 3.98 3.16 2.96 2.66 电离能/（kJ/mol） 1681 1251 1140 1008 （一）卤素原子的物理性质 1. 从上到下，原子半径、离子半径增大2. 易得电子形成阴离子1/2X2+e-→X- 3. 第一电离能从F →I依次减小4. 电负性从F →I减小 5.Φθ(X2/X-)值从F →I逐渐减小6. 氧化值： F（-1，0） Cl，Br，I（-1，0，+1，+3，+5，+7） 卤素的存在 卤素以X-负一价离子的形式存在于矿石和海水中 F: 存在于萤石CaF2、冰晶石Na3AlF6、氟磷灰石Ca5F(PO4)3 Cl: 主要存在于海水、盐湖、盐井，盐床中，主要有钾石盐KCl、光卤石KCl·MgCl2.6H2O Br: 主要存在于海水中 I: 主要被海藻所吸收 At: 放射性元素，人工合成 X2+H2=2HX（反应条件） 发生氧化反应而放出氧气 2X2+2H2O=4H++4X-+O2↑ F2，Cl2，Br2能与水发生氧化反应，而I2不能发生此反应 能发生：4I-+O2+4H+=2I2+2H2O X2+H2O=H++X-+HXO 歧化反应时X2发生异裂的结果 X-+X++OH-+H+=HX+XOH ∵Cl+→I+得电子能力减弱 ∴歧化程度越来越小 K(Br2)=7.2×10-9 ; K(I2)=2.0×10-13 通常所用的氯水、溴水和碘水主要成分是单质。加酸能抑制卤素的歧化，加碱则促进歧化 不同元素单质发生歧化反应的条件及主要产物见下表： 常温 加热 低温 pH Cl2 ClO- ClO3- ClO- pH4 Br2 BrO3- BrO3- BrO-（0℃） pH6 I2 IO3- IO3- IO3- pH9 碱溶液较稀 (2%) 时:2F2+2OH-=2F-+OF2+2H2O 碱溶液较浓时:2F2+4OH-=4F-+O2+2H2O (1) 氢卤酸的酸性： HFHCl HBr HI Ka 10-4 103 1010 1011 HF在浓度为5~15 mol/L时, 已变成强酸, 是缔合所致: HF=H++F- Ka=7.2×10-4 2HF=H++HF2- Ka=5.1 HI最易分解 1. 卤化物定义：卤素和电负性比它小的元素生成的化合物叫卤化物 分类：根据卤化物的键型，又可分为: （1）离子型卤化物: 卤素与IA，IIA族元素所形成的互化物 （2）共价型卤化物： 卤素与非金属、氧化值较高的金属所形成的互化物 金属卤化物：离子型：CsF，NaCl，BaCl2，LaCl3 IA，IIA，镧系，锕系大多数金属 共价型(AgCl，HgCl2（18e-构型）(AlCl3，SnCl4，FeCl3，TiCl4 非金属卤化物：BF3，SiF4，PCl5，SF6 性质 离子型 共价型 熔点 高 低 溶解性 大多数易溶于水 易溶于有机溶剂 导电性 水溶液，熔融导电 无导电性 金属卤化物 非金属卤化物 水解性 对应氢氧化物不是强碱的都易水解，产物为氢氧化物或碱式盐 易水解，产物为两种酸 BX3，SiX4,PCl3 记：Sn(OH)Cl，SbOCl，BiOCl HF的特殊性：与SiO2或硅酸盐反应 SiO2+4HF=SiF4↑+2H2O CaSiO3+6HF=CaF2+SiF4 ↑+3H2O 卤素的氧化物 F Cl Br I 氧化物 OF2，O2F2 Cl2O，ClO2，Cl2O6，Cl2O7 Br2O，BrO2 BrO3，Br3O8 I2O4，IO+，IO3+，I4O9，I2O5，I2O7 重要氧化物 OF2 Cl2O，ClO2 对热都不稳定 I2O5 构型 角形 角形 状态和颜色 棕黄色（g）黄色（g） 白色固体 ClO2的结构： 键角：116.5° Cl2O: 极易溶于水 Cl2O+ H2O = 2HOCl Cl2O是HOCl的酸酐.主要用来制次氯酸盐 I2O5 制备: 2HIO3 = I2O5 + H2O性质: 2I2O5 = 2I2 + 5O2 I2O5易吸水成为HIO