化学反应工程分析第四章一二节.ppt

第四章 气固相反应和反应器分析;非均相反应过程;非均相反应体系中虽然存在多个相，但反应通常在一相中进行。发生反应的相称为反应相，以区别非反应相。 外部传质与内部传质的一个重要区别是前者为单纯的传质过程，后者为传质和反应同时进行的过程。 （1）当化学反应自身成为非均相反应过程的速率控制步骤时，非均相反应过程可按均相反应过程处理。 （2）当反应相外传质为速率控制步骤时，此时非均相反应过程可按传质过程处理。 （3）若过程不存在速率控制步骤，进行过程计算时，必须同时考虑传质和化学反应的影响。 气固相反应过程，尤其是气固相催化反应过程，是化学工业中应用最广、规模最大的反应过程。 ;第一节 本征动力学与表观动力学; 如图4.1所示，气固相催化反应过程通常包括以下步骤： 反应物从气相主体扩散到固体催化剂外表面； 反应物经颗粒内微孔扩散到固体催化剂内表面； 反应物被催化剂表面活性中心吸附； 在表面活性中心上进行反应； 反应产物从表面活性中心脱附； 反应产物经颗粒内微孔扩散到催化剂颗粒外面； 反应产物由催化剂颗粒外表面扩散返回气相主体。 ①⑦为外扩散；②⑥为内扩散； ③④⑤为化学动力学过程。;本征动力学方程 对气固相催化反应过程而言，反应速率是由催化剂表面活性中心上的浓度cAs和温度Ts决定的，当采用幂函数型动力学方程时，可表示为： 在气固相催化反应过程中，cAs和Ts难以测定，而气体主 体的温度Tb和反应物浓度cAb容易测定。由于存在传递阻力， Tb和Ts，cAb和cAs一般并不相等。通常采用两种工程处理方法来表示表观反应速率：效率因子法和表观动力学法。 ;效率因子法 （4.2） 效率因子?用来校正传递过程对反应速率的影响，考虑外部传递影响的效率因子称为外部效率因子，考虑内部传递影响的效率因子称为内部效率因子，同时考虑两者影响的为总效率因子。 表观动力学法 （4.3） k0a、Ea和na分别为表观的频率因子、活化能和反应级数。 本征动力学方程中的k0i、Ei和ni和仅由反应特性决定，而表观动力学方程中的k0a、Ea和na则由反应特性和传递特性共同决定。;效率因子法与表观动力学法异同点 相同点 在反应器的物料衡算和能量衡算方程中均只出现气相（非反应相）主体的温度和浓度，并用它们来表示实际的反应速率。 不同点 效率因子法将反应特性和传递性对表观反应速率的影响作了区分，而表观动力学法则将两者交融考虑。显然，前者有益于剖析，后者便于应用。;第二节 外部传递对气固相催化反应过程的影响;一、等温外部效率因子 相间质量传递和表面反应是一串联过程，在定态条件下，两者的速率必然相等，对于简单反应A→B有： (4.5) 对一级反应，式（4.5）中的n=1，于是可解得： （4.6） 式中， Da为第二Damk?hler数。 ;对一级反应 （4.7） 对n级反应 （4.8） 可能的最大反应速率是指可能出现的最高反应物浓度下得到的反应速率，而可能的最高反应物浓度为cAb，可能的最大传质速率，是指反应物在催化剂表面浓度为零，传质推动力最大时的传质速率。 Damkohler数的物理意义即为可能的最大反应速率和最大传质速率之比。 ; Da也可视为外部扩散时间tDe和特征反应时间tr之比： (4