原子吸收光谱的产生.ppt

第三章 原子吸收光谱法 Atomic Absorption Spectrometry (AAS) 第一节 概述 原子吸收光谱法是一种基于待测基态原子对特征谱线的吸收而建立的分析方法。 基于原子吸收原理进行仪器设计的思路 火焰原子吸收光谱 二、原子吸收光谱法的特点 1、灵敏度高 （火焰法：1 ng/ml，石墨炉100-0.01 pg)； 2、精密度好 （火焰法：RSD 1%，石墨炉 3-5%） 3、选择性高 （可测元素达70个，相互干扰很小） 缺点：不能进行多元素同时分析 问题 原子吸收不适于定性分析的原因是测一个元素得换一个灯，那么，原子吸收谱线到底有多窄？为什么不直接采用连续光源，通过分光，产生单色光进行原子吸收分析？ 问题 原子吸收分析的前提是样品在高温下原子化，可是发射光谱一章中讲到：在高温下原子也会激发，那么在什么条件下才能保证原子化的同时，又保证原子处于基态？请给出你的理论分析。 空心阴极灯 问题 空心阴极灯发出的谱线是同一元素的价电子能级跃迁产生的结果，因此，其波长位于该元素中心吸收峰位置没有问题， 但是，怎样保 证发射线比吸 收线窄？ 思考题 如果光源辐射宽度比原子吸收线宽，原子吸收测量能否进行？ 你已经知道了原子吸收光谱分析的原理，你认为要用此原理实现原子浓度的测量方法，需要那些仪器组件？ 为什么要采用锐线光源？ 第三节 原子吸收光谱分析的仪器 空心阴极灯 火焰 棱镜 光电管 原子吸收光谱分析的仪器包括四大部分 光源 原子化器 单色器 检测器 一、光源 光源的作用是发射被测元素的特征共振辐射 对光源的基本要求是： 锐线 （发射线半宽〈 吸收线半宽） 高强度 稳定 （30分钟漂移不超过1%） 背景低 （低于特征共振辐射强度的1%） - + Ar 灯电流是空心阴极灯的主要控制因素 太小：信号弱 太大：产生自吸 高温 温度梯度 低温 自吸 自蚀 ?o ?o ?o 原子吸收分析中需要研究的条件之一： 灯电流的选择 二、原子化器 原子化器的功能是提供能量，使试样干燥、蒸发和原子化。 两种类型 火焰原子化 石墨炉原子化 1、火焰原子化 由火焰提供能量，在火焰原子化器中实现被测元素原子化。 对火焰的的基本要求是： 温度高 稳定 背景发射噪声低 燃烧安全 直接燃烧型： 助燃气 燃气 样品 雾化效率低 背景影响大 预混合型原子化器 燃气 助燃气 试样 预混合室 燃烧器 废液排放口 雾化器 雾化器 混合室 燃烧器 （1）气溶胶产生 雾化过程的关键是要产生直径足够小的气溶胶。对气动雾化器，产生气溶胶的平均直径与下列因素有关： 当液体流量小，Qg/QL 5000，第一项起支配作用 当液体流量大，Qg/QL 5000，第二项起支配作用 平均直径均在10-20 ?m 之间。 do= 0.5+597 0.45 1000 1.5 585 ?a- ? s ? ? (? ?)0.5 ? Qg QL 式中： ?a ： 气流速度； ? s：液体速度； ?： 表面张力； ? ：溶液密度； ? ：溶液粘度； QL ：溶液流量； Qg：气体流量； do：气溶胶平均直径 据实验： do 1 ?m 在火焰中通过 0.03 mm 就脱溶剂 do 30 ?m 在火焰中通过 30 mm 才脱溶剂 因此应创造条件，产生直径小于10 ?m 的气溶胶 IO 超声雾化产生的气溶胶平均直径分布范围窄，直径小，雾化效率高。但记忆效应大。 超声雾化的气溶胶直径计算公式为： do=（ ) ? ? 4 ?F2 1/ 3 F— 超声频率 火焰原子吸收的灵敏度目前受雾化效率制约，因为目前商品雾化器的雾化效率小于15%。 （2）燃烧过程 两个关键因素： 燃烧温度 火焰氧化-还原性 燃烧温度由火焰种类决定： 燃气 助燃气 温度（K） 乙炔 空气 2500 笑气 300