新编普通化学第一章.pptVIP

|| || 关于稀溶液依数性的思考 依数性——只与溶液中溶质粒子的数目有关的性质 请思考： 1）不挥发物质的溶液在沸腾过程中，沸点是否恒定？在冷却过程中凝固点是否恒定？ 2）相同量浓度的氯化钠水溶液和葡萄糖水溶液，前者沸点升高、凝固点下降的数值比后者大得多，为什么？ || || 稀溶液依数性的应用 例1.4 将0.245 g苯甲酸溶解在25 g苯中，测得溶液凝固点下降?Tf＝0.205 K。试求苯甲酸在苯中的分子量 (已知苯的凝固点下降常数Kf＝5.12 K·kg·mol-1) 。 解： 正常苯甲酸C6H5COOH 的分子量为122.4，由此推断苯甲酸在苯中为二聚体。 || || 1.6 精馏原理 理想溶液 由A、B两种组分组成的溶液，如果A、B都是易挥发液体，且在任何比例的组成都满足拉乌尔定律，这样的溶液称为理想溶液。 图1.12 理想溶液的饱和蒸汽压 pA = pA*·xA pB = pB*·xB p＝pA + pB = pA*·xA＋pB*·xB 由于 xA＋xB =1 所以 p＝ pA*＋(pB*- pA*)·xB 理想溶液的饱和蒸汽压与组成的关系如右图所示。 || || 理想溶液饱和蒸汽的气相组成 设B在液相和气相中的摩尔分数分别为xB和yB，则 又 设B相对A更易挥发，则有 因此： 从而： || || 理想溶液的相图 0 1 xB pB * pA * 0 1 xB pB * pA * p xB 0 1 T 等温相图 等压相图 || || 精馏原理 xB 0 1 T 等压相图 || || 1.7 液体的表面张力 把一根环形棉线固定在一个金属环上，使其附上一层肥皂膜。环形棉线呈不规则形状。 用烧红的铁丝小心地接触一下环形棉线内部的肥皂膜使之破裂，此时，环形棉线呈紧张的圆形。 说明肥皂膜液体和气体的界面有一种缩小液体表面的张力，这就是表面张力。 图1.13 表面张力实验 || || 1.7.1 表面张力的大小和方向 1）表面张力的大小 把一根光滑的铁丝固定在U字型框架上，把框架放入肥皂液中后取出，在框架上留下一层肥皂液膜。当撤去铁丝的固定力时，铁丝就会向肥皂膜方向滑动。为使其保持平衡，需要抗衡力F 作用于铁丝上。 F 定义表面张力的大小为作用于界面单位线段长度上的力。 σ = F/2l 图1.14 表面张力的大小 表面张力的方向：垂直于所考虑线段，沿界面指向界面内部。 || || 1.7.2 弯曲液面上的附加压力 考虑一个球形水滴，任取一个小液面ABC，作用于该小液面界面上的表面张力产生一个合力F，方向指向球心。 A B C 附加压力的大小：取直径所在圆周，设球半径为R，则 ∵ F = σ·2πR，S = πR2 ∴Δp = F/S = 2σ/R σ σ 若为凹液面，则附加压力为负值，方向指向虚的球心。 图1.16 弯曲液面上的附加压力 || || 毛细现象 玻璃毛细管的一端浸入液体中,毛细管内的液面会上升或下降,这种现象称为毛细现象。 若毛细管内液面上升，则顶端液面为凹液面（如毛细管插入水中）；若液面下降，则顶端为凸液面（如毛细管插入水银中）。 毛细管内上升液面的重力与顶端凹液面的附加压力大小相等，方向相反。 图1.17 毛细现象 ?gh ＝ ?p ＝2?/R 因为凹液面半径R与毛细管半径r关系为r/R = cos? 所以 ?gh ＝2? cos? / r || |