期末小结-2014-6-13.ppt

* 核磁共振波谱法 （1）当某基团上的氢有n个相邻氢时，它将裂分为n+1个峰。若这些相邻氢核处于不同的化学环境中，如一种环境为n个，另一种为n’个，则将裂分为（n+1)(n’+1)个峰。 （2）自旋裂分峰的强度之比基本上为二项式各项系数之比。 （3）一组多重峰的中心即为化学位移，各重峰间的距离即为偶合常数。 （4）磁全同核之间没有自旋裂分现象，其吸收峰为单一峰，如：CH3-CH3，Cl-CH2-CH2-Cl,CH3-O-等 峰面积与同类质子数成正比，仅能确定各类质子之间的相对比例 * 核磁共振波谱法 核磁共振谱图能够提供的化合物结构信息： （1）峰的数目：多少种 （2）峰的强度(面积)：多少个 （3）峰的位移(? )：每类质子所处的化学环境 （4）峰的裂分数：相邻碳原子上质子数 （5）偶合常数(J)：确定化合物构型 谱图解析与应用 * * 1. 分子式为 C9H10O3，IR 谱表明该化合物结构中有羰基，试 推 测 其 结 构 ， 并 给 出 峰 归 属 。 谱图解析-NMR 从化合物分子式C9H10O3, 不饱和度?=5， ? 5说明分子中可能含有苯环，还有1个双键，说明分子中含有C=O或C=C ； 谱图中有4组峰，化学位移及峰的裂分数目为δ11.3ppm（单峰），δ7.1ppm（多重峰）,4.2ppm（三重峰），δ2.8ppm（三重峰），各组峰的积分高度比为1：5：2：2，这也是各组峰代表的质子数； 分子中含有3个氧， δ11.3ppm，表明存在羧基，1个氢； δ7.1ppm（多重峰）说明是苯环，有5个氢； 谱图解析-NMR 从化学位移和峰的裂分数可见δ4.2ppm和δ2.8ppm是互相偶合,且都为三重峰，说明化合物中含有-CH2CH2-，而且2个CH2都与与强拉电子基团相连， δ4.2ppm的CH2可能与氧相连， δ2.8ppm的CH2可能与羧基相连； 因此该化合物可能是3-苯氧基丙酸（苯氧丙酸），结构简式如下: 谱图解析-NMR * 质谱分析法 1．分子离子峰： 在电子轰击下,有机物分子电离一个电子形成的离子,叫分子离子 分子离子的质量就是化合物的相对分子量。 分子离子足够稳定，质谱中位于质荷比最高位置的峰就是分子离子峰。 * 质谱分析法 Ｎ律： 由Ｃ，Ｈ，Ｏ组成的有机化合物，Ｍ一定是偶数。 由Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ组成的有机化合物，Ｎ奇数， Ｍ一定是奇数。 由Ｃ，Ｈ，Ｏ，Ｎ组成的有机化合物，Ｎ偶数， Ｍ一定是偶数。 不符合N律，不是分子离子峰。 * 质谱分析法 2．同位素峰（M+1，M+2…峰） 组成有机化合物一些主要元素，如C H ,O, Cl ,Br等 都具有同位素 由于同位素的存在，可以观察到M+1，M+2，M+3… 各种同位素相对丰度为二项式(a+b)n展开式各项之比,n为同位素原子个数。 a为轻同位素的相对丰度，b为重同位素的相对丰度。 根据同位素峰的相对强度确定分子式 * 质谱分析法 离子开裂有下面几种类型 1. 单纯开裂— 断一个键，脱离一个游离基 2. 重排开裂— 有两个键断裂，一个氢原子发生转移，脱去一个中性分子 3. 复杂开裂— 几个键开裂，并有氢原子的转移 4. 双重重排— 有两个氢的转移 * 质谱分析法 （1）正构烷烃质谱的特征 ① 直链烷烃分子离子峰强度不高，强度随碳链增长而降低 ② 有相差14个质量数的一系列奇质量数的峰(CnH2n+1 ),即有质荷比m/z29、43、57、71、…一系列篱笆离子的峰。 ③ m/z43和m/z57的峰强度较大。 ④ 在比CnH2n+1 离子小一个质量数处有一个小峰，即CnH2n离子峰m/z28、42、56、70、84、98……一系列弱峰是由H转移重排成。 * 质谱分析法 （2）支链烷烃质谱的特征 ① 分子离子峰的强度比正构烷烃的弱，支链越多分子离子峰强度越弱。 ② 在分支处容易断裂，正电荷在支链多的一侧，以丢失最大烃基为最稳定。 ③ 在质谱图中若有m/z15、M-15或A-15的峰，则表明结构中存在甲基支链。 * 质谱分析法 烯烃质谱的特征 ①分子离子比烷烃强； ②容易发生β-裂解得到m/z41+ n×14的峰。 ③单烯的σ-断裂得到CnH2n-1 的峰即m/z27、41、55、69、83……即27＋n×14一系列的峰。 ⑤烯烃含Cγ和Hγ 发生麦氏重排形成偶质量数的CnH2n峰。 * 质谱分析法 芳烃质谱的特征 ①分子离子峰较强，苯的分子离子峰m/z78是基峰。 ②具有苯环指纹的一系列特征峰m/z39, 50, 51, 52, 53, 63, 65, 76, 77和78等弱峰。 ③烷基苯以β-断裂为主，产生稳定的鎓离子m/z91是基峰。 ④直链烷基取代苯中R≥3