第10章 红钱吸收光谱分析.ppt

Instrument Analysis 化学化工学院 第10章 红外吸收光谱分析法infrared absorption spectroscopy，IR 迈克尔干涉仪工作原理图 迈克尔干涉仪工作原理图 （动画） 3. 迈克尔逊干涉仪原理 FTIR的核心部分是迈克尔逊干涉仪。光源发出和入射光进入干涉仪后被分裂镜分成两束光，其中透射光II穿过分裂镜被动镜反射，没原回路返回被分裂镜反射后到达探测器，反射光I则由固定镜沿原路返回通过分裂镜到达探测器。这样探测器上所得到的光就是相干光。如果进入干涉仪的是波长为λ1的单色光，且两平面镜到分裂镜的距离相等，则时位相相同，发生相长干涉，亮度最大。 当动镜移动入射光的1/4λ距离时，则II光的光程变化为1/2λ，则发生相消干涉，亮度最小。当动镜移动1/4λ的奇数倍时，则II光和I光的光程差为±1/2λ，±3/2λ， ±5/2λ等等，此时都会发生相消干涉。当动镜移动1/4λ的偶数倍时，则II光和I光的光程差为λ整数倍，此时都会发生相长干涉。 当入射光为连续波长的多色光时，得到的则是具有中心极大并向两边迅速衰减的对称干涉图。这种干涉图相当于所有各单色光干涉图的加合。若以此干涉光束中放置红外试样，试样吸收某些频率的能量，结果就得到干涉图 强度曲线函数就发生变化。 用计算机进行处理解析， 从数学观点讲，就是傅里 叶变换，计算机的任务是 进行傅里叶逆变换。 10-12 样品的制样 制备试液应注意： ①试样的浓度和测度厚度应选择适当，以使红外光谱中大多数吸收峰的透射比处于15-70%范围内。浓度大、过厚，浓度小太薄，都会使吸收峰超出标尺范围。 ②试样中应不含有游离水。原因一是侵蚀盐窗，二是对红外有吸收。 ③试样应该是单一组分的纯物质。 1）气体——气体池 2）液体： ①液膜法——难挥发液体（BP80?C） ②溶液法——液体池 溶剂： CCl4 ，CS2常用。 3) 固体: ①研糊法（液体石腊法） ②KBr压片法 ③薄膜法 ④溶液法 联用技术 GC/FTIR（气相色谱红外光谱联用） LC/FTIR（液相色谱红外光谱联用） PAS/FTIR（光声红外光谱） MIC/FTIR（显微红外光谱）——微量及微区分析 酰胺的红外光谱图 不同酰胺吸收峰数据 酸酐和酰氯的红外光谱图 氰基化合物的红外光谱图 υC≡N=2275-2220cm-1 硝基化合物的红外光谱图 υAS （N=O）=1565-1545cm-1 υS （N=O）=1385-1350cm-1 脂肪族 芳香族 υS （N=O）=1365-1290cm-1 υAS （N=O）=1550-1500cm-1 三、未知物结构确定 1. 未知物 2.推测C4H8O2的结构 解：1）?=1-8/2+4=1 2）峰归属 3）可能的结构 3.推测C8H8纯液体 解：1） ? =1-8/2+8=5 2）峰归属 3）可能的结构 4. C8H7N，确定结构 解：1） ? =1-（1-7）/2+8=6 2）峰归属 3）可能的结构 10-9 红外光谱定量分析 和其它光谱一样，红外光谱也可进行定量分析。 依据是：朗伯-比耳定律。 范围：各种气体、液体和固态物质。 优点：有较多的特征峰可供选择。对于物理和化学性质相近，气相色谱法进行有困难的试样（如沸点高、或气化时分解的试样）可进行定量测定。 缺点：灵敏度低、重现性差、干扰可能较大。 10-10 红外光谱仪 内部结构 Nicolet公司的AVATAR 360 FT-IR 1. 色散型红外光谱仪大原理 从光源发出和红外辐射，分成两束，一束通过试样池，另一束通过参比池，然后进入单色器。单色器内，先通过以一定频率转动的扇形镜（斩光器），使试样光束和参比光束交替进入单色器中的色散棱镜或光栅，最后进入检测器。 若从单色器发出的单色光，不被试样吸收，则二束光的强度相等，检测器不产生交流信号，反之，则产生交流信号。通过交流放大器放大，信号系统驱动参比光路上的光楔（光学衰减器）进行补偿，此时减少参比光路的光强度，使二者的光强相等。试样吸收越多，光楔越多的遮住参比光路以使二者光强相等。记录笔与光楔同步，因而光楔部位的改变相当于试样的透射比。 2. 色散型红外光谱仪主要部件 (1) 光源 能斯特灯：氧化锆、氧化钇和氧化钍烧结制成的中空或实心圆棒，直径1-3 mm，长20-50mm；两端绕有铂丝作为导线。 室温