第三章UVVIS 法.ppt

第三章 UV-VIS 法 ▲ 溶剂对吸收波长?的影响 ●　高选择性 ●　重复性：1～3 % ● 操作简便,快捷 ● 易自动化,计算机化 ● 可测高, 低, 痕量, 超痕量物质 D ＋ E F ＋ G (F为指示物) 则: 速率方程 d CF d t = k ×CM×CD×CE △ CF △ t = k ×CM×CD×CE CM = △ CF K CD CE △t CM = △ A K CD CE × ε × b △t ▲ 灵敏度 设 催化反应 M 令ε max =10 L· mol · cm b= 5cm △A = 0.05 －1 5 －1 CD = CE =1 mol /L △t =10 min k =10 /min 8 即 CM = 1.0 ×10－16 mol/L (理论值) 实际 ●　测定方法 ε （L·mol cm ): 1. λmax △A ( AO－A 催化) ( A －AO　抑制) ε max 2. 由 Vis光谱的λmax △A LD(检出限): (1) △A = 0.001 Cmin (2) LD, 3Sb/k (n=11) 曲线斜率 空白值标准偏差 －1 －1 (3) 量化限：10Sb/k (n=11) 即迄今为止，尚未达到此极限值 ●　影响因素 监测仪器和测量技术　　如单色光，b 催化指示反应 空白值 反应速率 例：令催化反应　D＋E === F ＋ G M 则 d F d t = k ·CD·CE·CM ＋ K ·CD ·CE 催化反应　　　　非催化反应 Ａi Ao = k ·SD / 2 输出信号 √ 若　　小　　　　　　　大　　即　灵敏度 可测量值　　　　　空白值 ▲　 　d F d t (反应速率) F 为显色反应 D为褪色反应 d CF d t = k·CD· CE· CM 令 t 时刻 F组分：Ａ＝k· b·(CF) t =k ·CM·t 　当 t =const 时,Ａ∝CM CM 测定 正 d CD d t = k·CD· CE· CM D组分在t = 0 , AO t , A 即 lg AO/A = K·CM·t 当t =const 时，lgAO/A ∝CM 褪色光度法 正 CM 测定 目的要求: 了解UV-VIS法的原理及其应用 要点: UV谱产生及其与分子结构的关系, UV法定性定量,UV仪结构原理与使 用 重点: UV 法基本原理及其定性,催化动 力学光度法 §3-1 概述 UV-VIS 法是基于分子或离子对UV、VIS光的特征吸收建立起来的方法, 属于分子吸收光谱. 一. 分子吸收光谱分析发展史 ▲ 目视比色法 光电比色法 分光光度法 根据颜色深浅 用红、蓝、绿滤光片 用单色器（棱镜、光栅）分光 ▲ VIS UV IR 有色sol 极浅or无色sol S、L ▲ 存在问题 ● 灵敏度： ppb (ng) 级 ● 自动化 ▲ 光声光谱 长光程吸收光谱 传感器 测量光、声频 增加光吸收程度 实现自动化 ▲ 光声光谱 长光程吸收光谱 传感器 测量光、声频 增加光吸收程度 实现自动化 二、方法原 理 200－ 400nm NUV（近紫外光） E 1 E 2 E e =E 1－E 2 or UV之所以是带状光谱，∵其是