2 氧族元素的基本性质.ppt

* * 2011年4月11日，星期一 第十二次课 无机化学 精品课程 第十五章 氧族元素（一） 2010~2011学年第二学期 化学系2010级应化专业 1、内容提要 2、15－1 氧族元素的通性 3、15－2 氧及其化合物 教学内容： 精品课程 无机化学 教学重点： 氧的单质、氧化物、过氧化物的结构和性质。 教学难点： 过氧化物的结构和性质。 内 容 提 要 本章主要介绍氧、臭氧，过氧化氢和硫及其重要化合物的结构、性质和用途。对硒和碲只作简介。 本章要求： 1、了解氧化物的分类； 2、掌握氧、臭氧、过氧化氢的结构、性质和用途； 3、掌握硫的成键特征及多种氧化态所形成的重要物种的结构、性质、制备和用途，以及它们之间的相互转化关系。 精品课程 无机化学 15 － 1 氧族元素的通性 1、氧的存在 氧是地球表面丰度最大的元素。 氧构成了大气质量的23%，岩石质量的46%，水层质量的85%以上。 氧还是月球表面丰度最高的元素，占其质量的44.6%。 15 - 1 - 1 氧族存在 精品课程 无机化学 硫占地壳质量的0.034%，元素丰度序中居第16位。 硫的三种最重要的工业资源： ①单质硫； ②天然气中的H2S和原油中的有机硫化合物、煤中的有机硫化合物； ③硫铁矿和其它金属硫化物矿及硫酸盐。 2、硫的存在 精品课程 无机化学 3、硒、碲的存在 由居里夫人从铀矿和钍矿中发现，是铀和钍天然放射系衰变的产物。由于210Po半衰期短（138.38d），故铀矿每吨仅含Po约0.1mg。 用中子轰击Bi原子核可得人工合成的钋。 4、钋的存在 硒和碲存在于金属硫化物矿中，制备硒和碲的主要原料是电解法精练铜的残留物。在硫化物矿焙烧的烟道气中除尘时，也可回收硒和碲。 精品课程 无机化学 15 - 1 - 2 氧族元素的基本性质 表15-1 氧族元素的一些基本性质 精品课程 无机化学 氧族元素概述 230 56 221 56 198 42 184 29 140 9 离子半径/pm [M2-] [M6+] — 295 420 590 780 第二电子亲和能/kJ·mol-1 — 126 172 226 142 单键解离能/kJ·mol-1 -183 -190 -195 -200 -141 第一电子亲和能/kJ·mol-1 812 869 941 1000 1314 第一电离势/kJ·mol-1 167 137 117 104 66 共价半径/pm 84 52 34 16 8 原子序数 钋 碲 硒 硫 氧 元 素 精品课程 无机化学 氧的特殊性 15 － 2 氧及其化合物 一、基本性质、制备和 应用 1、分子轨道与顺磁性 15 - 2 - 1 氧气单质 O2: (σ1s)2(σ1s*)2(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π*2py)1(π*2pz)1 O－2: [KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π*2py)2(π*2pz)1] O2－2: [KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π*2py)2(π*2pz)2] O＋2: [KK(σ2s)2(σ2s*)2(σ2px)2(π2py)2(π2pz)2(π*2py)1(π*2pz)0] 精品课程 无机化学 2、溶解性 3、化学性质 4、制备 5、应用 精品课程 无机化学 15 - 2 - 2 氧化物 1、概述 2、氧化物的酸碱性 氧化物酸碱性的一般规律是： ①同周期各元素最高氧化态的氧化物，从左到右由碱性—中性—酸性； ②相同氧化态的同族各元素的氧化物从上到下碱性依次增强； ③同一元素能形成几种氧化态的氧化物，其酸性随氧化数的升高而增强。 精品课程 无机化学 3、氧化物的价键特征 氧化物还可按其价键特征分为离子型氧化物，共价型氧化物和过渡型氧化物。 大部分金属氧化物属于离子型，但能形成典型离子键的只有碱金属和碱土金属（不包括Be），其它的金属氧化物属于过渡型。 精品课程 无机化学 λ242nm 3O2 + hν 2O3 λ(220~330nm) 15 - 2 - 3 臭氧 高层大气中的反应。 1、臭氧的产生 精品课程 无机化学 2、臭氧的存在与臭氧层的破坏 hν CF2Cl2 CF2Cl + Cl? Cl? + O3 ClO? + O2 ClO