紫外吸收教案.ppt

化学化工学院 冯雷 * * * * * * * * * * * * * 吸收定律：A=kcb 吸光度 比例系数 溶液的浓度 透光液层厚度 当用适当波长的单色光照射吸收物质的溶液时，其吸光度于溶液浓度和透光液厚度的乘积成正比。 该定律适合于稀溶液 ?2MAX ?1MAX ?3MAX B. 光谱信息部分独立 三. 定量分析 1. 定量分析的依据 A＝-lgT ＝-lg(It/I0)= ε b c? Lambert – Beer 定律 A.光谱信息完全独立 ?1MAX 吸收定律与吸收光谱的关系 A C 吸光定律 A或? ? 吸收光谱 A ? C ? max 吸光度的加合性 多组分体系中，如果各组分之间无相互作用，其吸光度具有加合性，即 对吸收定律偏离 A C 主要原因 非单色光 吸光质点的相互作用 A总 =A1+A2+A3+……An =ε1C1b+ ε2C2b+ ……+εnCnb = (ε1C1+ ε2C2+ ……+εnCn)b 性质： 吸光度的加合性 如果溶液中含有n种彼此不相互作用的组分，它们对某一波长的光都产生吸收，那么该溶液对该波长光总吸光度A总应等于溶液中n种组分的吸光度之和。  即吸光度具有加合性。 §11.2 光吸收定律 一. Lambert – Beer 定律 布格(Bouguer)和朗伯(Lambert)先后于1729年和1760年阐明了光的吸收程度和吸收层厚度的关系： 1852年比耳(Beer)又提出了光的吸收程度和吸收物浓度之间也具有类似的关系: A ∝ b A ∝ c 二者的结合称为朗伯-比耳定律，其数学表达式为： 式中：A：吸光度；T:透射率； 　　　b：液层厚度(光程长度)，通常以cm为单位； 　　　c：溶液的摩尔浓度，单位mol·L-1； 　　　ε：摩尔吸光系数，单位L·mol-1·cm-1； A＝－ lgT ＝ － lg（ It / I0)= ε b c? １.光吸收定律的表达式及其含义 ２.吸光度与透射率 A＝-lgT ＝-lg(It/I0)= ε b c? T ＝10 –A=10- εb c? C 1.0 0.5 0 A C 100 50 0 T % 多组分混合体系中，如果各组分分子之间不存在离解、聚合、化学反应等化学平衡时，其吸光度具有加合性，即： ３.吸光度的加合性 3. 摩尔吸光系数ε 吸光物质的特征常数ε(λ)；在最大吸收波长λmax处，常以εmax表示 。 在温度和介质条件一定时，ε 仅与吸光物质的结构与性质有关，可作为定性鉴定的参数； 不随浓度c 和光程长度b 的改变而改变：ε＝ b c?/ A。 吸光能力与测定灵敏度的度量； εmax越大表明该物质的吸光能力越强，测定的灵敏度越高。 ε105： 超高灵敏；C= A/ε b =0.01/105=10-7 mol/L ε=(6～10)×104 ：高灵敏； C= A/ε b =0.01/5 ×104= 2×10-7 mol/L ε104 ： 不灵敏。 C= A/ε b =0.01/104= 10-6 mol/L ε 在数值上等于浓度为1 mol/L、液层厚度为1cm时该溶液在某一波长下的吸光度。 Uv-vis 吸收曲线 A＝-lgT ＝ε b c? ４. 吸光系数的几种表示方法 C ---mol / L ε---摩尔吸光系数 L · mol –1 · cm -1 C--g / L a---吸光系数 L · g –1 · cm -1 C--g / 100 mL E1%1cm---比吸光系数 100mL · g–1 · cm -1 ?、 a、 E1%1cm之间的相互换算： 二. Beer 定律的的局限性 １.仪器偏离　　　单色光 Lambert – Beer定律的前提条件之一是入射光为单色光。 但实际上难以获得真正意义上的纯单色光。分光光度计只能获得近乎单色的狭窄光普通带。复合光可导致对朗伯-比耳定律的正或负偏离。 1.0 0.5 0 A C 正偏离 负偏离 ２.浓度的限制　　　　稀溶液 Beer定律的假定：所有的吸光质点之间不发生相互作用； 假定只有在稀溶液(C 10-2mol/L)时才基本符合。当溶液浓度C10-2 mol/L 时，吸光质点间可能发生缔合等相互作用，直接影响了对光的吸收。 溶液中存在着离解、聚合、互变异构、配合物的形成等化学平衡时。使吸光质点的浓度发生变化，影响吸光度。 e.g. 铬酸盐或重铬酸盐溶液中存在下列平衡： CrＯ42- ＋