红外光谱和拉曼演示文稿.pptVIP

* * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * * 4、红外光谱的应用 4.1红外光谱的定性分析 (1).鉴定已知化合物的结构 样品与标样在相同的条件下测试，进 行对照。 无标样，则可找萨特勒红外标准谱（ the Sadteler standard spectra， IR ）进行对照。 (2).确定未知化合物的结构 谱图解析方法 ·根据分子式（如果有）计算不饱和度 ·根据吸收峰确定官能团：否定法 肯定法 ·根据官能团和分子式，给出可能的结构 ·根据其他信息给出最终结构式 计算： 若分子中仅含一，二，三，四价元素（H，O，N，C），则可按下式进行不饱和度的计算： ? = （2 + 2n4 + n3 – n1 ）/ 2 n4 ， n3 ， n1 分别为分子中四价，三价，一价元素数目。 作用:由分子的不饱和度可以推断分子中含有双键，三键，环，芳环的数目，验证谱图解析的正确性。 例： C9H8O2 ? = （2 +2?9 – 8 ）/ 2 = 6 不饱和度计算 红外谱图解析示例 1. 烷烃 2. 烯烃 对比 烯烃顺反异构体 3.醇 氢键缔合 4. 醛、酮 5．羧酸及其衍生物 某化合物分子式为C4H8O2 谱图如下 求结构 未知物结构确定 3000cm-1 CH2,CH3 1740cm-1 C=O 1470 CH2 1375 CH3 1239 C-O-C 解释 可能的结构 C2H5 CH3 C O O HC O O C3H7 C2H5 C CH3 O O 某化合物分子式为C8H10 谱图如下 求结构 分子式为C8H8O的未知化合物的红外光谱，试由光谱图判断其结构 （2）红外光谱的定量分析 定量基础是朗伯－比耳定律 注意问题：所测样品是否一致 特征峰是否受干扰 5.拉曼（Raman）光谱简介 拉曼辐射的理论是1923年由德国的物理学家A.Smekal首先预言的，1928年印度的物理学家C.V.Raman观察到苯和甲苯的拉曼效应，拉曼光谱是由拉曼效应为基础发展起来的。 由于技术上的原因，拉曼光谱的应用及发展受到了极大的限制。 60年代激光被用作拉曼光谱的激发光源之后，大大提高了拉曼散射的强度，因此新型的激光拉曼光谱仪使拉曼光谱进入了一个新时期。 拉曼光谱在有机化学，生物化学等领域得到了广泛的应用。 （1）基本原理 拉曼散射 当频率为ν0的单色光照射到无灰尘透明物质样品中时，多数光通过而不受影响，只有一些光（～0.1％）被样品分子在各方向上散射。 νo νo νo、 νo+ν1、νo－ν1 在碰撞过程中,光子与分子之间没有能量交换,光子只改变运动方向而不改变频率。这种散射过程叫弹性散射，也称为瑞利散射 νo νo νo、 νo+ν1、νo－ν1 在碰撞过程中,光子与分子之间发生能量交换,光子不仅改变运动方向，同时光子的一部分能量传递给分子或分子的振动和转动能量传递给光子，而改变了光子的频率。这种散射过程叫拉曼散射。 比入射光频率低的线称作斯托克斯线（stokes lines） 高频率的线称作反斯托克斯线（anti-stokes lines） 斯托克斯线和反斯托克斯线统称为拉曼谱线。由于振动能级间距大，在通常情况下，分子的绝大部分处于振动能级基态，所以，斯托克斯线的强度远远强于反斯托克斯线。 实验中拉曼光谱只记录斯托克斯散射，谱图是把入射频率ν0的位置作为零，频率位移量Δν为横坐标，相当与被测分子振动或转动能级跃迁的频率 去偏振度（退偏振比ρ） 式中：I⊥和I∥分别为与激光电矢量相垂直和相平行的谱线强度。 的谱带称为偏振谱带表示分子有较高 的对称振动模式， 的谱带称为退偏振 谱带，表示分子对称振动模式较低。 （2）.拉曼光谱与红外光谱的比较 拉曼光谱与红外光谱同属分子振动光谱,每条谱带都相应于分子中某官能团的振动 定性解析的频率、强度、峰形适用于拉曼光谱。 对大多数官能团如：O-H,N-H,C=C,C-H,C=C等拉曼伸缩带和红外吸收带是一致的，有时在数值上还非常接近 （2）.拉曼光谱与红外光谱的比较 拉曼光谱与红外光谱产生机制由本质的区别; 偶极矩的改变——红外可见 极化度的改变—