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纳米碳酸钙 王超 1.纳米碳酸钙的研究背景 2.纳米碳酸钙的特点 3.纳米碳酸钙的制备 4.纳米碳酸钙改性 5.纳米碳酸钙在造纸中应用 1.纳米碳酸钙的研究背景 碳酸钙是一种重要无机填料, 它的使用已有100 余年历史, 由于其具有价格低廉、无毒、无刺激性、色泽好、白度高等优点, 广泛应用于橡胶、塑料、造纸、食品、医药等工业部门. 碳酸钙可分为重质、轻质及活性三种产品. 其中活性碳酸钙是重质或轻质碳酸钙经表面活化处理所制得的碳酸钙产品. 近年来, 活性碳酸钙的应用研究方面发展较快, 作为一种无机填料, 其在工业生产中发挥着越来越重要的作用. 碳酸钙填充聚合物主要目的是增量, 以降低成本, 对提高材料性能作用不大. 大量研究结构表明,在相同的添加条件下, 超细碳酸钙填充体系的力学性能明显高于普通填充体系. 随着纳米材料研究的不断深入, 纳米碳酸钙已成为碳酸钙行业的研究热点. 2.纳米碳酸钙的特点 纳米碳酸钙是指粒径在1~ 100 nm 之间的碳酸钙产品, 与普通碳酸钙相比具有一些特殊效应, 如:表面效应、量子尺寸效应和宏观量子隧道效应等. 3.纳米碳酸钙的制备 目前，纳米材料的制备方法主要就三大类：固相法、液相法和气相法。纳米碳酸钙主要采用液相法合成, 根据其合成机理不同又可分为3 种反应系统。 3.纳米碳酸钙的制备 碳化法是指在氢氧化钙悬浮液中加入适当的晶形控制剂, 通入二氧化碳气体, 碳化至终点, 得到要求晶形的碳酸钙产品. 碳化法包括：连续喷雾碳化法、间歇鼓泡碳化法和超重力法。 间歇鼓泡法是目前国内外大多数厂家采用的方法,此法设备简单, 投资少。但技术上存在缺陷, 产品质量不高, 有待在今后的研究中完善。 超重力碳化法是一项新型生产工艺技术, 其碳化工艺是: 高速旋转将Ca( OH) 2 溶液剪切成微细的液滴、液丝、液膜,与CO2 气体接触碳化, 强大的离心力使CaCO3 微粒一旦形成就会迅速脱离Ca( OH) 2 溶液, 无法继续长大. 复分解法 复分解法是指将水溶性钙盐( 如氯化钙) 与水溶性碳酸盐( 如碳酸铵或碳酸钠) , 在适宜条件下反应而制得碳酸钙的方法。这种方法可通过控制反应物浓度及生成碳酸钙的过饱和度, 并加入适当的添加剂, 得到球形的、粒径极小、比表面积很大、溶解性很好的无定形碳酸钙。但吸附在碳酸钙中的大量氯离子很难除尽, 生产中使用的倾析法往往需要大量的时间和洗涤用水。制取不同晶形的产品成本较高, 经济上不易过关, 目前国内外很少采用。 微乳法 微乳法制备纳米碳酸钙始于上世纪90 年代。该方法首先将水溶性的碳酸盐和钙盐分别溶于两个容器的微乳溶液中, 然后在一定条件下将二者混合,在较小区域内晶粒迅速成核并生长, 控制一定时间,过滤, 将晶粒和溶剂分离, 即得到纳米碳酸钙颗粒。 凝胶法 凝胶法制备纳米碳酸钙是利用凝胶为反应的溶剂, 让CO32- 和Ca2+ 在凝胶中扩散, 反应生成纳米碳酸钙。该方法主要用于结晶过程的研究, 晶核在凝胶中一旦形成, 其位置不会改变, 可连续观察晶核的生成与成长过程。目前凝胶法的研究过程只停留在实验室的研究阶段, 实际应用还需要更多的研究。 近几年, 国内关于纳米碳酸钙的制备非常多。随着科技的进步, 科研人员采用新的技术如超声波、微波等应用于纳米碳酸钙的制备也取得了一些新进展。 4.纳米碳酸钙改性 随着碳酸钙粒子的纳米化, 其本身也存在着两个缺陷: 一是CaCO3 粒子粒径越小, 表面上的原子数越多, 则表面能越高, 吸附作用越强, 根据能量最小原理, 各个粒子间要相互团聚, 无法在聚合物基体中很好的分散; 二是纳米CaCO3 作为一种无机填料, 粒子表面亲水疏油, 与聚合物界面结合力较弱, 受外力冲击时, 易造成界面缺陷, 导致材料性能下降. 近几年, 对于纳米碳酸钙的表面改性的研究很多,研究集中在合成新的改性剂和纳米碳酸钙的改性后性能的研究。 为了充分发挥纳米碳酸钙的纳米效应,提高其在复合材料中的分散性, 增强与有机体的亲和力, 改进纳米碳酸钙填充复合材料的性能, 必须采用有效的改性工艺及表面改性方法对其表面改性, 进而扩拓宽其应用领域. 表面活性剂及偶联剂改性纳米碳酸钙 其改性原理主要是通过物理或化学方法将修饰剂吸附或反应在纳米碳酸钙表面, 形成包膜, 降低碳酸钙颗粒间的附聚力, 增强聚合物与填料间的结合力. 表面活性剂改性纳米碳酸钙