四种国产高效催化剂在小本体聚丙烯装置的应用.docVIP

四种国产高效催化剂 在小本体聚丙烯装置上的工业应用对比 胡于中 尹宏 （克拉玛依石油化工厂） 摘要： 根据实际生产数据，从催化剂活性、生产效率、产品质量、操作性能等方面，对CS-1型、CS-2型、N型、改进N型四种国产高效催化剂进行了对比，分析了四种催化剂各自的优缺点，说明了在现有的小本体聚丙烯装置上采用改进N型或CS-2型高效催化剂可以平稳控制生产，并能显著提高生产效率和产品质量。 主题词； 聚丙烯 高效催化剂 工艺操作 生产效率 产品质量 原材料 前言 克拉玛依石油化工厂聚丙烯车间为10kt/a间歇式液相本体法聚丙烯装置。装置自1996年12月投产后先后成功地使用CS-1型、N型、CS-2型、和改进型小本体专用N型（简称改进N型）等四种高效催化剂。下面具体介绍这四种高效催化剂的工业应用情况。 试验部分 1原材料及规格 装置原料为聚合级丙烯，由聚丙烯车间丙烯精制系统提供其组成见表-1 表-1 精制后丙烯组成 项目 丙烯纯度 （%） 水含量 （ppm） 氧含量 （ppm） 总硫 （ppm） 炔烃+烯烃 （ppm） 聚合级丙烯 ≥99 20 5 3 30 辅助材料： 三乙基铝（TEA），浓度≥93%，铝含量≥22.7%。 二苯基二甲基硅烷（DDS），浓度≥95%，折光率1.5420。 高纯氢气，纯度≥99.99%。 粗氮气，纯度≥99.6%。 主催化剂： CS-1型高效催化剂，营口向阳化工厂生产，褐色粉末，钛含量2.0%-3.0%，催化活性≥25000gPP/g催化剂。 CS-2型高效球形催化剂，营口向阳化工厂生产，褐色小球，钛含量2.0%-3.0%，催化活性≥35000gPP/g催化剂。 N型高效催化剂，北京奥达科技开发中心生产，灰黄色粉末，钛含量2.0%-3.5%，催化活性≥35000gPP/g催化剂。 改进N型高效催化剂，北京奥达科技开发中心生产，灰色粉末，钛含量2.0%-3.5%，催化活性≥45000gPP/g催化剂。 2生产设备 12m3聚合釜四台，14m3闪蒸釜三台。 3试验过程 四种催化体系在生产时的操作方法和操作参数基本相同。将备用聚合釜先加入一定量丙烯，开始搅拌，用定量丙烯将三乙基铝冲入釜内，再用定量丙烯将第三组分（DDS）冲入釜内，最后用丙烯将主催化剂冲入釜内，按要求加入氢气，然后升温，至正常反应浓度后，恒温至反应终止，回收残余丙烯，喷料至闪蒸釜，经闪蒸、置换后出料。投料配方见表-2，操作参数见表-3 表-2 投料配方 项目 丙烯 （t） 催化剂 （g） 三乙基铝（l） 第三组分（ml） 氢气差压（Mpa）# CS-1型 4.0 53 1.2 150 6.0 CS-2型 4.0 42 1.2 120 6.0 N型 4.0 54 1.2 60 4.0 改进N型 4.0 40 1.0 60 4.0 #：熔体指数在2.0-6.0g/10min时加氢量 表-3 聚合操作参数 项目 升温时间 （min） 反应时间 （min） 回收时间 （min） 反应温度 （min） 反应压力 （Mpa） CS-1型 20-40 2.5-4.5 20-40 78±2 3.4±0.2 CS-2型 30-40 2.5-3.5 10-25 80±2 3.4±0.2 N型 20-40 2.5-4.5 10-25 80±2 3.4±0.2 改进N型 20-40 2.5-3.5 10-25 80±2 3.4±0.2 2结果与讨论 1催化活性 从表-4可以看出，改进N型和CS-2型高效催化剂具有较高的催化活性，其单釜转化率可达68%以上。 表-4 催化剂活性比较 项目 催化剂用量（g） 单釜产量 （kg） 单釜转化率（%） 催化活性 （gPP/gcat） CS-1型 53 2425 60.62 45755 CS-2型 42 2750 68.75 65475 N型 54 2700 67.50 50000 改进N型 40 2775 69.38 69375 2生产效率 从表-2的投料配方可以看出，由于改进N型催化剂对原料中杂质的适应性较强，所以其配方中活化剂量相对较少。N型和改进N型催化剂的定向能力较强，其配方中第三组分DDS的加入量只有CS系列催化剂的50%；由于N型和改进N型催化剂的氢调敏感性好，故其配方中加氢量仅为CS系列催化剂的2/3以下。 从表-3及表-4可以看出，改进N型、CS-2型和N型这三种催化剂的单程转化率较CS-1型要高出7%以上，由于单程转化率的提高，反应终止后釜内残余丙烯量减少，使得回收时间相应缩短10