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总结比表面积求算的方法及各种理论适用的条件及注意的问题 飞鱼 1.催化剂的比表面积：指单位质量多孔物质内外表面积的总和 单位：m2/g 2.对于多孔催化剂或载体： 可测 方法 总的比表面积 BET法、色谱法 活性比表面积 化学吸附法、色谱法 3. BET 吸附等温方程――BET 比表面（目前公认为测量固体比表面的标准方法） （1） BET 吸附等温方程： BET 理论的吸附模型是建立在 Langmuir 吸附模型基础上的，同时认为物理吸附可分多层方式进行，且不等表面第一层吸满，在第一层之上发生第二层吸附，第二层上发生第三层吸附，……，吸附平衡时，各层均达到各自的吸附平衡，最后可导出：对作图得截距A= 斜率B= 即可得VM=1/(A+B) 实验时每给定一个P值，可测定对应的V值，这样可在一系列P值下测定V值即可求得VM 有了VM值后，换算为被吸附气体的分子数。将此分子数乘以1个分子所占的面积 即得被测样品的总表面积 S=NAM V为吸附气体的摩尔体积，标况下为22.4L N为阿伏伽德罗常数 6.023*1023 AM为分子的横截面积 nm2 （2）常见测定气体吸附量的方法： 1.容量法 测定比表面积是测量已知量的气体在吸附前后体积之差，由此即时算出被吸附的气体量。 在进行吸附操作前，要对催化剂样品进行脱气处理，然后进行吸附操作。 2.重量法 重量法的原理是用特别设计的方法称取被摧化剂样品吸附的气体重量。本法采用灵敏度高的石英弹簧秤，由样品吸附微量气体后的伸长直接测量出气体吸附量。石英弹簧秤要预先校正。除测定吸附量外，其他操作与容量法一致。 重量法能同时测量若干个样品(由样品管的套管数而定)，所以具有较高的工作效率。但限于石英弹簧的灵敏度和强度，测量的准确度比容量法低得多，所以通常用于比表面积大于50m2样品的测定 3.气相色谱法 上述BET容量法和重量法，都需要高真空装置，而且在测量样品的吸附量之前，要进行长时间的脱气处理。不久前发展的气相色谱法测量催化剂的比表面积，不需要高真空装置，而且测定的速度快，灵敏度也较高，更适于工厂使用。 色谱法测比表面积时，固定相就是被测固体本身(即吸附剂就是被测催化剂)，载气可选用Nz、Hz等，吸附质可选用易挥发并与被测固体间无化学反应的物质，如CeHe、CCld、CH：OH等。 4. 复杂催化剂不同比表面积的分别测定 用上述基于物理吸附原理测定比表面积的方法，只能测定催化剂的总表面积，而不能测定不同组分(如活性金属)的比表面积。因此，常常利用有选择性的化学吸附，来测定不同组分所占的表面积。气体在催化剂表面上的化学吸附与物理吸附不同，它具有类似或接近于化学反应的性质，因而能对催化剂的某种表面有选择的能力。没有一个适于测定各种不同催化剂成分表面积的通用方法，而是必须用实验来寻找在相同条件下只对某种组分发生化学吸附而对其他组分呈现惰性的气体，或者同一气体在这些组分上都能发生化学吸附，然而吸附的程度有所不同，也可以用于求得不同组分的表面积。 但是，由于化学吸附的复杂性， 目前只有为数不多的几类催化剂，可以进行成功的测定。 (1)载在Al2O3或Si02—A120上的Pt表面积的测定 在许多有载体的金属铂催化剂中，催化剂的表面通常并不是全部为Pt所覆盖。对于Pt／A12O和Pt／SiO2—A120催化剂，要想知道Pt在载体上暴露的表面积，可用H2、O2或CO气体在铂上的化学吸附法来测定。在化学吸附的温度下，这些气体实际上不与A120或Si02—A12O载体发生化学作用。 在进行化学吸附之前，催化剂样品要经过升温脱气处理。处理的目的是获得清洁的铂表面。脱气处理在加热和拍真空的条件下进行。温度和真空度愈高，脱气愈完全。但温度不能过高，以免铂晶粒被烧结。 ①氢的化学吸附。实验证明，在适当条件下氢在催化剂Pt／Al2O上化学吸附达到饱和时，表面上每个铂原子吸附一个氢原子，即H／Pt之比等于1。因此，只要选择适宜的化学吸附条件，测定氢在一定量的已知比表面积催化剂中的饱和吸附量，就能算出暴露在表面上的铂原于数。铂原子数乘其原子截面积即得铂的表面积。 ①氢氧滴定法。氢氧滴定法是将Pt／A12O催化剂在温室下先吸附氧，然后再吸附氢。氢和吸附的氧化合生成水，生成的水被吸收。由消耗的氢量，进而依O／Pt＝1算出铂的表面积。有人认为此法得到结果的精度比H2或02的化学吸附法都高。 (2)氧化铜和氧化亚铜表面积的测定 测定组成复杂的催化剂的不同表面，需要根据催化剂的性质选择特殊的方法。在用于氧化反应的铜催化剂中，氧化铜和氧化亚铜处于随外部条件而变化的动态平衡。测定CuO-Cu2O体系的基础，是根据这两个组分对氧和