pH探针在亚氯酸盐－硫代硫酸钠非线性反应体系研究中的应用.PDF

2001年第59卷 化 学学 报 Vol 59．∞01 第6期，890—894 ACrA CHIMlo S 10 ‰．6．899—894 pH探针在亚氯酸盐一硫代硫酸钠非线性反应体系研究中的应用 高庆字 孙 康 赵跃民 李兰萍 (中国矿业大学化工学院 徐州 221008) 摘要 当pH探针应用于0of一是谚一非线性反应体系动力学研究时，发现了封闭体系的pH准振荡和CSIR中的 pH稳志振荡现象，在CSIR中振荡的pH与铂电位同相位，且与闭系中小峰性质相同．反应机理包括氯氧化台物自身 反应，氯氧化合物一硫化古物反应．硫一硫反应．以硫价态变化驱使的动力学模型模拟出闭系准振荡和CSIR中pH 稳态振荡．该模型也为解释反应一扩散体系中的pH前沿波提供摸型机理 关键词 pH探钎，非线性反应，准振荡，振荡 Appfication of pH Probe to the of CI~一s20j—O Nonlinear Reaction System GAO Qing—Yu SUN Kang ZHAOYue—Min U Lan—Ping (Deportmetlt ofEnergy,Utill~ion andz rl Ch／na Univers毋of埘，啦 attd 咄 ，Xuzhou，221008) Abstract When pH probe Wills applied to study the ClO{一S2 一nonlinear l~action system，batch pH oligooscillation and CSTR pU oscillllll~fion were obtained．The reaction mechanism consists of oxychlorine reactions，oxychlofine—slll rea~ions and sulfur—sulfur reactions．A model resulted from valence change ofi sulfur can simulate the dynamics in both batch and CSTR．and it also Call explain the pU front in reaction— difffusion system Keywords pH probe，non]Jnear react_mn，oligooscillation，oscillation 亚氯酸盐一硫(一Ⅱ)的反应机理一直是非线 中，取得了崭新的进展 性化学动力学研究的难点，Epstein，Simovi，Orban等 近二十年来做了大量的工作ll ，但是从机理到非 1 实验 线性的现象模拟(振荡、混沌、时空图案)遇到极大的 障碍，关键在于硫价态和氯价态变化的复杂性及相 所用试剂为分析纯以上纯度，NaC102(MCB)在 互作用的复杂性．仅从Pt电位和CIo)吸光度的变 乙醇一水混台溶剂中重结晶，纯度达99％以上，所 化难以对机理深入研究．DH探针在过氧化氢一硫 用蒸馏水为一般蒸馏水加入碱性高锰酸钾蒸馏出的 (一III)体系研究中取得了较大的成功ll“16，我们 冷凝水． 把DH探针应用于亚氯酸盐一硫代硫酸钠反应体系 闭系中用恒温