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化工热力学习题13
1(10分)、有人在论文中写道“由Gibb-Duhem方程可知,对于二元体系,若其中一个组分的超额性质知道的话,则另一个组分的超额性质可求。”这句话有没有问题?
离子液体几乎不挥发,所以可以根据离子液体溶液的饱和蒸气压p,计算溶剂的活度系数, x2为溶剂的摩尔分数。有人实验测定了某温度T下不同浓度的离子液体溶液的饱和蒸气压,计算得到溶剂的活度系数(2后,将它关联成,x1是离子液体的摩尔分数。试问离子液体的活度系数(1应该如何计算?
2(10分) 、已知298.15K时纯离子液体[Emim][BF4]的摩尔体积为,纯溶剂DMSO的摩尔体积为。最近,Iulian O.等实验测得[Emim][BF4](1)+ DMSO(2)二元系的过量摩尔体积,他们发现实验数据可以用下式关联[J. Chem. Eng. Data, 57(10), 2640-2646(2012)]:
其中A0=-2.2650; A1=1.2414; A2=0.898。计算298.15K 下x1=0.5时该二元系的摩尔体积Vm以及离子液体[Emim][BF4]和溶剂DMSO的偏摩尔体积Vm,1和Vm, 2。
3(20分)、离子液体由于在室温附近几乎没有饱和蒸汽压,最近有许多学者正在探索离子液体作为CO2等气体吸收分离溶剂的可能性。Lei Z. G.等[J. Chem. Eng. Data, 57(8), 2153-2159(2012)]最近测得313.2K和333.2K、不同压力下的CO2在离子液体[Emim][BF4]中的溶解度数据,并据此获得了相应的Henry常数分别为KH2=12.524MPa和17.397MPa。试估算303.2K和1MPa下CO2在离子液体[Emim][BF4]中的溶解度。
4(20分)、; x2=0.581、T=383.15K时H2O的活度系数为。试估算x2=0.5、T=333.15K时该离子液体[Emim]Ac的水溶液的饱和蒸汽压以及过量摩尔吉氏函数和过量摩尔焓。已知333.15K时,H2O的饱和蒸汽压为19.91kPa。
5(20分)、Dipole moment Dielectric constant(293.15K) Solubility parameter 溶解度103x
溶解度103x
methanol 76.2 1.7 32.6 14.5 3.876
(298.15K) 10.717
(332.45K) ethanol 65.4 1.7 22.4 13.4 2.064
(298.15K) 11.268
(342.85K) n-butanol 60.2 1.66 18.2 11.4 1.710
(296.55K) 10.235
(343.15K) N,N-dimethyl-
formamide 40.4 3.8 36.7 12.1 35.267
(298.45K) 90.433
(343.05K) acetone 35.5 2.9 20.6 10.0 3.376
(298.15K) 8.706
(328.15K) cyclohexanone 28 3.1 18.2 9.9 4.552
(298.25K) 19.973
(343.15K) ethylacetate 23 1.7 6.02 9.1 1.327
(298.45K) 5.303
(343.15K) toluene 9.9 0.4 2.38 8.9 0.0502
(298.15K) 0.4542
(343.55K)
7(15分)、20世纪八、九十年代,社会上出现了一种水变油的技术,有人声称它能彻底解决能源问题,实践证明这不过是一场闹剧和骗局而已,但使某些单位蒙受了巨大损失。同一时期,科技界出现了一种节能技术,在油品中添加适量的水使燃料达到充分燃烧,其原理是:由于燃油喷入锅炉中时成雾状油滴,燃烧不完全;油品中加入适量水并以微小液滴的形式分散于油品中(需要少量的表面活性剂起稳定作用),喷入锅炉后,油滴中包裹的水滴受热汽化,使油滴分得更细,从而与空气充分接触达到充分燃烧得目的。在不明真相的局外人看来,两者是非常类似的,因而当水变油的骗局被揭穿后,后者也被拒绝。试分析油加水节能的可能性?如果是可能的,则油品中最多能添加多少水?假设不加水的油品的燃烧率为92%,水的汽化热为, 水的比热为,油的燃烧热为,燃烧室中有足够的氧气供应,不考虑表面活性剂的影响,如需其它条件可以自己假定。
8(20分)、实验测得2-Chloromethylbenzoxazole(1)- Chlorobenzene(2)二元系的汽液平衡数据如下表所示[见:J. Chem. Eng. Data, 51(6), 2110(2006)],由计算的液相活度系数也列于表中,请对这实验数据作出评价。
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