乙撑二氧喔盼在中性水溶液中的电化学聚合及行为研究-上海有机化学.PDF

化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1995, 53. 710-715 乙撑二氧喔盼在中性水溶液中的电化学聚合及行为研究 方惠群* 侯士峰 陈洪渊 (南京大学化学系南京 210093) 摘要 本文研究了乙撑二氧唾吩在中性水溶液中的电化学聚合过程以及聚乙撑二氧囔吩膜的电化 学行为，利用光电子能谱和红外光谱等方法对聚合物膜进行了表征，研究表明在中性水溶液中制 成的聚乙撑二氧噬盼膜修饰电极具有较好的电化学行为和稳定性. 关键词 乙撑二氧喔吩，聚乙撑二氧唾吩膜修饰电极，红外光谱，光电子能谱，紫 外光谱 导电聚合物作为一种新材料，日益引起人们的重视.以唾吩及其衍生物为单体的导电聚 合物具有较好的电化学行为和稳定性，这展示了其广阔的应用前景，因而对它们的研究逐渐 增多II] ，但聚合多在非水体系中进行，水溶液中唾盼及其衍生物聚合研究较少[2.3) 理论研究 表明，用适当的基团取代导电聚合物共辄链上的氢原子可以提高聚合物的导电率并能改善聚 合物的性能(4) 我们研究了唾吩衍生物-乙撑二氧唾吩在中性水溶液中的电化学聚合过程， 利用红外光谱，光电子能谱等方法表征了聚乙撑二氧唾盼(PEDT) 膜的组成，并解释了膜的 聚合机理.制成的 PEDT 膜修饰电极对抗坏血酸等生物物质有良好的催化作用.由于可在中 性水溶液中聚合，比在有机溶剂中聚合方便，可以实现酶等生物活性物质的共聚掺杂，可望 作为生物传感器的材料. 1 实验 1.1 仪器 2 M370 电化学系统(美国 EGG 公司)，采用三电极系统，铀片 (s= lcm ) 或铀盘电极 (d= lmm) 为工作电极，分别用 800 和 1200 号金相砂纸磨光，再用 A1 0 抛光，然后放入 2 3 1 : 1HN0 24h，使用前以石英亚沸蒸馆水冲洗.铀片电极为辅助电极.饱和甘 溶液中浸泡 3 乘电极为参比电极.X 射线光电子能谱 (XPS) 用 VG一ESCALABMKll 能谱仪测定， X 射 线源为 Al Ka. 线，以 Pt4f 线校准，红外光谱用 NICOLET FTIR 170 SX 测定，紫外光谱 2 7l 用 Shimadzu UV-240 测定. 1.2 试剂 KN0 , K S0 无机试剂均为分析纯. N， N一二甲基甲酷胶 (DMF) 等有机试剂均为化学 3 2 4 纯.乙撑二氧唾吩参考文献合成[5础，合成方法如下:将适量的 2， 5一二援基乙醋 3，4一二起基 唾盼， Na2C03 和二澳乙皖加入 DMF 溶剂中，回流恤，冷却，加人等体积的冰水混合 3 物，得灰黑色的粉末固体，该固体用 1.0mol/ dm HCl 溶液回流水解，然后过滤并将固体 1994--02--0 1 收到.修改稿1994--06-20收到.国家自然科学基金资助项目·一→ 化学学报 ACTA CHIMICA SINICA 1995 . 711 . 放人DMF 中重结晶，将结晶加入喳琳溶剂中，在脱竣剂的作用下脱竣，再以乙酷萃取，萃 3 取液用 0.5mol/ dm HCl 和 NaOH 洗涤，蒸去乙酷后可得乙撑二氧唾盼，然后将合成所得 3 的乙撑二氧唾吩减压蒸馆三次，在1.3 x 10 Pa 时收取 180-190t 的情分，最后/一飞 经IR. NMR及元素分析等方法检测验证，乙撑二氧唾盼的分子式为: