大学无机化学-第六章：氧化还原滴定.pptVIP

1. 浓度对电极电势的影响 例：计算25℃、c(Zn2+) = 0.001mol·L-1时锌 电极的电极电势。 解: Zn - 2e Zn2+ 氧化型的浓度越小，还原型的浓度越大，其电极电势越小， 氧化型的氧化能力越弱，还原型的还原能力越强。 氧化型的浓度越大，还原型的浓度越小，其电极电势越大， 氧化型的氧化能力越强，还原型的还原能力越弱。 2. 酸度对电极电势的影响 例：计算25℃时，MnO4-/Mn2+电极在 c(MnO4-) =c(Mn2+)=1mol/L ，c(H+) = 10mol/L时的电极电势。 解： MnO4- + 5e + 8H+ Mn2+ +4H2O 例：计算Cr2O72-/Cr3+电极在 c(Cr2O72-)＝ c(Cr3+)=1mol/L, pH=5 时的电极电势. 解： Cr2O72- + 6e +14 H+ 2Cr3++7H2O 对含氧物质，酸度越大，电极电势越大，氧化型的氧化能力越强 计算pH等于(a) 1.00, (b) 2.00, (c) 3.00的酸性水溶液中氢电极的电极电势 。 Solution 将有关pH代入下式 E(Ox/Red) = E θ(Ox/Red) －0.059 V·pH 得： (a) E(H3O+/H2) = 0 V － 0.059 V×1.00 = －0.059 V (b) E(H3O+/H2) = 0 V － 0.059 V×2.00 = －0.12 V (c) E(H3O+/H2) = 0 V － 0.059 V×3.00 = －0.18 V Question ６.6 电极电势的应用 2 表示氧化还原能力的相对强弱 1 　　计算原电池的电动势公式 越小，其电对中还原型物质的还原性越强。 越大，其电对中氧化型物质的氧化性越强。 3 判断氧化还原反应方向 ΔG = -nFE 0 ΔG = -nFE 0 正反应方向移动 问题：E〈 0 ？ 或者 =0 ？ 例：判断下列反应在标准状态下反应的方向 Cu + 2H+ Cu2+ + H2 解：将此反应设计为原电池，铜为负极，氢 为正极。 E = 0 - 0.34 = - 0.34 (V) ΔG = -nFE = -2×96500×(-0.34) = 65620 (J) = 65.62 (kJ) ΔG 0，标态下反应逆向自发进行。 例：判断以下反应在标准状态下及在c(Pb2+) = 0.1mol·L-1，c(Sn2+)=2mol·L-1时的自发 反应方向。 Pb2+ + Sn Pb + Sn2+ E = -0.13 -(-0.14 ) = 0.010 (V) 0 在标准状态下正反应自发进行。 解：（1）、在标准状态下 c(Pb2＋)=0.1mol·L-1， c(Sn2＋)=2 mol·L-1 = -0.13 + 0.0592/2 lg 0.1= -0.16(V) = - 0.14 + 0.0592/2 lg2 = - 0.13 V （2）、在非标准状态下 E = -0.16 - (-0.13) = -0.03 (V) 0 逆反应自发。 4 判断氧化还原反应的程度 氧化还原反应是可逆反应，反应进行的程度用平衡常数K来衡量. 因为 ΔG = -RTlnK ΔG = -nFE -RTlnK = -nFE 所以 E 越大，K 越大。 一般K ≥107 时，反应进行得很彻底。 例：求下列反应的平衡常数 H3AsO3+ +I2 + H2O 2HI+ H3AsO4 解：I2／I-为正极，H3AsO4／H3AsO3为负极 =2(0.535-0.58)/0.0592 lgK = -1.52 ， K ＝0.03 5 选择适当的氧化剂或还原剂 例：混合溶液中有I-、Br-、Cl-，欲使I-氧化 而其它离子