原子轨道与电子云的空间图像Y.PPT

第八章 原子结构 8.1.2 氢原子光谱 氢原子的基态：n=1，l=0，m=0 8.4.2 核外电子的排布 1s态的 最大值出现在近核处， 1s态的D(r)最大值出现在52.9pm处。 氢原子的各种状态的径向分布图 N峰=n－l 1s 2s 3s 2p 3p 3d 8.3.4 原子轨道与电子云的空间图像 Y(θ,φ) 原子轨道和电子云的角度分布图： x x y y z z 原子轨道和电子云的角度分布图： xy xy yz yz xz xz 原子轨道和电子云的角度分布图： z2 z2 x2-y2 x2-y2 小结： n：决定电子云的大小 l：决定电子云的形状 m：决定电子云的伸展方向 一个原子轨道可由n,l,m 3个量子数确定。 一个电子的运动状态必须用n,l,m,ms 4个量子数描述。 8.4.1 多电子原子轨道能级 8.4.2 核外电子的排布 §8.4 多电子原子结构 1.Pauling近似能级图 8.4.1 多电子原子轨道能级 E1s ＜ E2s ＜ E3s ＜ E4s …… Ens ＜ Enp ＜ End ＜ Enf …… “能级分裂” E4s ＜ E3d ＜ E4p …… “能级交错”。 l 相同的能级的能量随 n 增大而升高。 n 相同的能级的能量随 l 增大而升高。 徐光宪的能级高低的近似原则： n + 0.7l 例如：第四能级组 4s 3d 4p n + 0.7l 4.0 4.4 4.7 第六能级组 6s 4f 5d 6p n + 0.7l 6.0 6.1 6.4 6.7 2.Cotton原子轨道能级图 n 相同的氢原子轨道的简并性。 原子轨道的能量随原子序数的增大而降低。 随着原子序数的增大，原子轨道产生能级交错现象。 3.屏蔽效应 +2 e- e- He +2 e- He+ 2-σ e- 假想He 由核外电子云抵消一些核电荷的作用。 屏蔽效应： σ为屏蔽常数，可用 Slater 经验规则算得。 Z－σ= Z*，Z* ——有效核电荷数 有效核电荷Z* Na Mg Al Si P S Cl Ar 1s 10.70 11.70 12.70 13.70 14.70 15.70 16.70 17.70 2s,2p 6.85 7.85 8.85 9.85 10.85 11.85 12.85 13.85 3s,3p 2.20 2.85 3.50 4.15 4.80 5.45 6.10 6.75 Li Be B C N O F Ne 1s 2.70 3.70 4.70 5.70 6.70 7.70 8.70 9.70 2s,2p 1.30 1.95 2.60 3.25 3.90 4.55 5.20 5.85 H He 1s 1 1.70 电子进入原子内部空间，受到核的较强的吸引作用。 4.钻穿效应 n相同时，l愈小的电子，钻穿效应愈明显： ns＞np＞nd＞nf，Ens＜Enp＜End＜ Enf 。 钠原子的电子云径向分布图 8≤Z≤20：4s对K，L内层原子芯钻穿大， E4s＜E3d Z≥21 ：4s对原子芯钻穿效应相对变小， E4s＞E3d 3d和4s对1s2s2p原子芯的钻穿 3d和4s对1s2s2p3s3p原子芯的钻穿 1. 基态原子的核外电子排布原则 能量最低原理 电子在原子轨道中的排布，要尽可能使整个原子系统能量最低。 Pauli不相容原理 每个原子轨道中最多容纳两个自旋方式相反的电子。 Hun