由氢氧化铬渣制取超细碳化铬的分析研究.pdfVIP

摘 要 碳化铬粉体性能优异，如化学稳定性强、硬度高、耐磨耐蚀性能好、熔点高，与钴、 镍等金属润湿性好等，使其在冶金工业、电子工业、耐高温涂层等领域得以广泛应用。本 论文以铬铁矿经无钙焙烧工艺所产生的氢氧化铬渣为原料，研究提出一种超细碳化铬粉体 制备方法，即氢氧化铬渣经碱浸脱铝后煅烧制备氧化铬中间产品，基于氧化铬中间产品， 采用碳热还原法成功制取超细碳化铬粉体。本文的主要研究内容如下： 研究了氢氧化铬渣中铝碱浸行为及浸出动力学，对铝浸出过程的控制性步骤进行了分 析。结果发现温度对铝浸出过程有明显影响，只有当温度提高至373 K后，才能取得明显的 铝浸出效果，铝浸出率可达94.07% 。在343～373 K温度范围内，铝浸出反应表观活化能为 62.38 kJ/mol，浸出过程受界面化学反应控制，动力学方程遵循粒径缩小收缩反应芯模型。 基于单因素实验，考察了氢氧化钠用量、液固比、反应温度、搅拌速度、反应时间等 对氢氧化铬渣中杂质铝脱除效果及碱浸渣中铬主含量的影响。结果表明，在浸出温度373 K、 [NaOH]ini.=150 g/L、L/S=7/1(mL/g) 、搅拌速度400 r/min 、保温3.5 h等条件下，氢氧化铬渣 中铝脱除率可达92.69% 。碱浸渣经三级逆流洗涤脱碱后，在1223 K温度条件下煅烧1.5 h， 所得氧化铬中间产品的铬的主含量可达到97.23% 。 为提高碱浸液循环使用效率，采用石灰沉淀法脱除碱浸液中的铝。基于单因素实验， 分别考察了石灰用量、反应温度、反应时间等对铝脱除效果的影响。结果表明，在石灰用 量按CaO/Al质量比3:1计及常温反应3 h条件下，碱解液脱铝效果较好，铝脱除率可达 96.93% 。 基于氧化铬碳热还原热力学及动力学分析，以氧化铬中间产品为原料，研究了碳源、 混料方式、热还原温度及时间等因素对制取超细碳化铬的影响。当以炭黑作碳源，其用量 按理论量过量2%计，氧化铬与炭黑经高性能球磨机研磨5 min混匀后，然后置入高温气氛管 式炉中，按1 L/min的流量通入氩气将管内空气排空，进而在1373 K温度条件下反应2 h 。经 扫描电镜（SEM ）及X射线衍射（XRD ）分析可知，所制超细碳化铬产品指标优于商品碳 化铬。 关键词：氢氧化铬；碱浸脱铝；氧化铬；碳热还原；超细碳化铬 I Abstract Chrome carbide powder has a lot of excellent properties, such as high chemical stability, high hardness, good wearing-resistance and corrosion-resistance, high melting point and good wettability with the metal of cobalt and nickel. Thus, it is now widely applied in metallurgy industry, electronic industry, high-temperature coating. In this thesis, the technique of ultra-fine chrome carbide preparation from the waste chromic hydroxide slags was proposed. The waste chromic hydroxide slags were produced from no-calcium roasting of chromite. The waste chromic hydroxide slags were treated by alkali-leaching to remove the element of aluminum and then roasted to pr