PET空白膜支撑的液液界面上的离子转移反应的研究.docVIP

PET空白膜支撑的液液界面上的离子转移反应的研究 摘要：本文采用循环伏安法（CV）研究了不同孔隙率的聚对苯二甲酸乙二醇酯（PET）空白膜支撑的液/液界面上的离子转移行为，包括简单离子转移（TEA+ 和ClO4-）和加速离子转移（DB18C6加速K+）。实验结果表明：由于孔隙率较小的空白PET膜支撑的水/1，2-二氯乙烷（W/DCE）界面具有不对称扩散场的特点，而孔隙率较大的空白PET膜支撑的W/DCE界面具有对称扩散场的特点，因此，在不同孔隙率的PET空白膜支撑的W/DCE界面上，同一离子的转移行为呈现出不同的CV曲线形状，即对称和不对称。 根据Amatore 和Dryfe提出的计算扩散场重叠系数的经验公式：，计算了不同孔隙率PET膜支撑W/DCE扩散场的Klambda;1/2值，并将计算值与实验得到的CV曲线形状进行比较，发现两者基本一致，即：当Klambda;1/2大于10时，出现的CV曲线为对称的峰形曲线；当Klambda;1/2小于10时，出现的CV曲线为稳态。7861 上述实验结果表明：离子在PET膜所支撑的液/液界面上的转移行为受膜孔隙率的影响。本工作有望根据大量的实验数据，通过构建物理和数学模型，数值拟合出不同孔隙率PET空白膜支撑的液/液界面上离子转移反应的CV曲线。 关键词： PET膜；液/液界面；离子转移；循环伏安法；孔隙率 Studies on the Ion Transfer across the Liquid/Liquid Interface Supported by PET Membrane Abstract：In this paper, the ion transfer behaviors including simple ion transfer and facilitated ion transfer across the liquid/liquid interface supported by PET membranes with different porosity(gamma;) were studied by cyclic voltammetry. The experimental results show that the ion transfer behavors across the liquid/liquid interface supported by the bare PET membrane with different porosity present different CV curves, namely asymmetry and symmetry. All above results demonstrate that the liquid/liquid (W/DCE) interface supported by bare PET with low porosity has an asymmetric diffusion field. However, the liquid/liquid (W/DCE) interface supported by the bare PET with large porosity has a symmetric diffusion field. 2.2.2 PET膜的扫描电镜(SEM)表征10 2.2.3 本实验所用池组10 2.2.4 实验示意图以及装置图10 3 结果与讨论12 3.1空白窗口12 3.2简单离子在不同孔隙率的PET膜支撑的液/液界面上的转移反应研究12 3.2.1阳离子（TEA+）的转移12 3.2.2阴离子（ClO4-）的转移21 3.3加速离子在不同孔隙率的PET膜支撑的液/液界面上的转移反应研究27 3.4 TEA+补充研究35 3.5不同孔隙率的PET膜支撑的液/液界面上的离子转移反应的总结43 4结论45 致谢46 参考文献47 成果50 1引言 1.1 课题目的 图1.1 液/液界面示意图 液/液界面（Liquid/Liquid interface，L/L）又称为两互不相溶电解质溶液界面（interface between Two Immiscible Elecrolyte Solutions，ITIES）或油/水界面（Oil/Water interface, O/W）。电荷（包括电子和离子）在液/液界面上的转移反应过程是最基本的物理化学过程之一，利用各种电化学技术和方法研究这种界面上的电荷转移现象及其规律的科学便称之为液/液界面电化学，它是介于传统分的电化学和化学传感器之间的电化学和电分析化学分支。液/液界面的结构以及电荷在该界面上转移的热力学和动力学是液/液界面电化学理论研究