气体水合物膜生长动力学研究进展.PDF

中国科学: 化学 2014 年 第44 卷 第6 期: 864 ~ 876 《中国科学》杂志社 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 化学热力学专刊 评 述 气体水合物膜生长动力学研究进展 李胜利, 孙长宇, 陈光进* 中国石油大学(北京), 重质油国家重点实验室, 北京 102249 *通讯作者, E-mail: gjchen@ 收稿日期: 2013-12-31; 接受日期: 2014-03-06; 网络版发表日期: 2014-05-20 doi: 10.1360/N032013-00085 摘要 由于大多数水合物客体不溶于水, 水相与客体相界面首先形成一层气体水合物膜, 关键词 气体水合物膜生长是水合物生长的主要形式, 研究水合物膜生长规律对于理解水合物生长 水合物膜 动力学 动力学及进一步开发促进和抑制水合物生长的应用技术具有重要意义. 本文综述了近年来 横向生长 气体水合物膜生长形态、横向生长和增厚生长的理论和实验研究进展. 首先介绍了不同客体- 增厚生长 水体系(包括气/液界面、液/液界面和气-液-液体系)形成的水合物膜生长形态随实验条件的变 形态 化规律, 然后分别从横向生长和增厚生长两方面总结了水合物膜生长的实验和模型方面的 研究工作, 阐述了常见的膜生长速率和膜厚度的测量方法, 分析了水合物膜生长的传热和传 质机理. 同时展望了未来水合物膜生长研究的发展方向. 1 引言 物膜生长速率和水相/客体相界面的刷新速率. 因此, 对气体水合物膜生长规律的研究是理解和控制水合 气体水合物是一种笼型物质, 其晶体结构包含 物形成过程的关键, 研究气体水合物膜生长一般包 两部分: 晶格和孔穴. 晶格由水分子组成, 称为主体, 括水合物膜生长形态、横向生长速率、初始厚度、增 水分子通过氢键形成中空的分子笼, 当客体分子进 厚机理和增厚速率等方面. 入分子笼时, 通过微弱的范德华力与水分子联系在 一起, 此时水合物的分子笼才能稳定存在. 一般地, 2 水合物膜生长形态 大多数水合物客体不溶于水, 在水相与水合物客体 相界面上, 首先形成一层多孔的水合物薄膜, 水合物 对水合物膜生长形态的研究能获得水合物膜的 膜以较快横向生长速率将水与客体隔离开, 此后, 水 直观认识, 有助于理解水合物成核机理、生长模式及 合物膜开始缓慢增厚生长, 水分子或客体分子在水 影响水合物膜生长的因素等, 对水合物相关技术的 合物膜层中传输过程成为膜增厚的控制步骤( 图 1)[1]. 应用具有重要指导意义. 根据水合物膜形成过程传 在静态体系, 水合物的宏观形成速率主要由水合物 热和传质方式的不同, 此部分综述了气/液界面、液/ 膜的横向生长速率和增厚生长速率决定, 此外, 水合 物膜的结构和厚度性质也是影响水合物生长动力学 的重要因素, 可通过改变温压条件、增加水相与客体 相的接触面积和添加表面活性剂增强水合物膜的多 孔性等方式加快水合物的形成速率. 在搅拌体系或