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第二章 接枝共聚改性 学习建议 了解常用的接枝方法：如熔融接枝、固相接枝、溶液接枝、紫外光接枝、淀粉的氧化还原接枝、无机粒子接枝等 接枝反应的一些基本原理 接枝反应的影响因素：单体、引发剂、反应温度、溶剂、催化剂等 接枝物的一些表征方式及参数：如FTIR、NMR、DSC、TGA、DMA等 接枝共聚物的一些应用：如复合材料、共混物 2.1 接枝共聚物的概述 共聚物是由于两种或两种以上单体共同参与聚合而形成的聚合物 接枝共聚物是共聚物的一种 接枝共聚物的起源于聚合物之间和聚合物与填料之间极性的差别 聚合物的极性与非极性――导出聚合物的相容性――－接枝共聚物的开发 2．1．1 基本原理 接枝共聚物主链由单元A组成，支链则由另一种单元B组成 接枝共聚物可以呈均相和非均相： 当接枝率较高或接枝方法不同时，如熔融接枝和溶液接枝，接枝共聚物可以形成均相体系 固相接枝可形成非均相体系 2.1.2 接枝共聚物的特点 接枝共聚物兼有A，B两种链段的性质，甚至产生性能上的协同作用。通过单体的选择和剪裁可获得具有良好综合性能的材料。例如: （1）NR-g-MMA既保持了NR的高弹性，又提高了定伸应力、耐磨、耐油及粘合性能。 （2）HIPS、ABS既保持了PS的优点，又提高了抗冲性。 （3）聚丙烯接枝极性单体，可提高染色、抗静电性能。 2.1.3 接枝共聚物的命名 接枝共聚物命名时先指出接枝聚合物的名称，后指出接枝单体的名称，如聚丙烯－马来酸酐接枝共聚物、淀粉－丙烯酸接枝共聚物。 当有多种单体参与接枝共聚时，接枝单体以功能性主次关系或聚合的先后顺序给出，如聚丙烯－马来酸酐－苯乙烯接枝共聚物。 有时候需要在名称中指出制备方法、接枝单体数目单体，如聚丙烯－马来酸酐熔融接枝共聚物、聚丙烯－马来酸酐固相接枝共聚物、聚丙烯－马来酸酐－苯乙烯双单体熔融接枝共聚物、聚丙烯－马来酸酐－甲基丙烯酸甲酯－丙烯酸丁酯三单体固相接枝共聚物。 另外也有一些习惯称呼，如马来酸酐-苯乙烯多组分单体熔融接枝聚丙烯、马来酸酐接枝聚丙烯、聚丙烯接枝马来酸酐等 2.1.3 接枝共聚物的命名 国际常用命名法是在共聚单体之间插入—g—表示接枝共聚物，如： polypropylene—g—maleic anhydride 主链 支链 poly(butadiene-co-styrene) —g—styrene 主链 支链 2.2 接枝共聚物的合成方法分类 按单体聚合方式的不同 按接枝基体的物理状态的不同 按接枝单体引入分子链的方式不同 按引发机理的不同 按实施方法的不同 按接枝基体的不同 2.2.1 按单体聚合方式的不同 链式聚合接枝 缩合聚合接枝 离子型接枝 2.2.2 按接枝基体的物理状态 熔融接枝 溶液接枝 固相接枝 超临界接枝 按基体物理状态来分 2.2.3 按接枝单体引入大分子链方式不同 直接共聚法 反应性基团功能化方法 后功能化方法 2.2.4 按引发机理的不同可分为 偶氮类引发剂接枝 有机过氧化物引发接枝 无机过氧化物引发接枝 辐射接枝 等离子体接枝 氧化还原接枝 原子转移自由基接枝 氧化接枝 力化学接枝等 2.2.5 按聚合的实施方法分类 本体聚合接枝 溶液聚合接枝 乳液聚合接枝 悬浮接枝 2.2.6 按接枝基体的不同 塑料 橡胶 纤维 薄膜 纤维素 淀粉 壳聚糖 织物(如丝绸、蚕丝、羊毛)等 接枝共聚方法分述 链转移接枝 化学接枝 辐射接枝 1. 链转移接枝 X X | | ~~~~~CH2—CH~~~~ +R·?~~~~CH2—C·~~~~~ + RH 或：~~CH2—CH=CH—CH2~~~~ +R· ? ~~~~CH2—CH=CH—CH·~~~~ +RH 组成：未接枝的的聚合物； 已接枝的聚合物； 单体的自聚物； 混合单体的共聚物 接枝效率＝[已接枝单体质量/（已接枝单体质量+接枝单体 均聚物质量）]×100% 其影响因素：引发剂，聚合物主链结构，单体种类，反应配 比及反应条件等 如：引发剂BPO优于AIBN； C6H5·比（CH3）