丁二烯文献综述实习.docVIP

吉林化工学院 题目 关于1,3-丁二烯的文献综述 教 学 院 化工与材料工程学院 专业班级 化工1003班 学生姓名 任云霞 学生学号 指导教师 杨莹 前言 丁二烯是重要的石油化工原料，在合成橡胶生产中占有很重要的地位。石油化工生产过程中，在石油裂解制取乙烯的同时，会产生大量的混合碳四馏分，主要有丁烷、丁烯、丁二烯和炔烃等组成，其中含量在40%-60%（质量分数）的丁二烯是生产丁苯橡胶、顺丁橡胶、丁腈橡胶、ABS树脂和尼龙的重要单体。因此将丁二烯从混合碳四中有效地分离出来，就显得十分迫切和重要。但是混合碳四中各组分的沸点十分接近，用普通的精馏方法不能比较经济的得到聚合级丁二烯。国内外先后开发的分离碳四制取丁二烯的方法主要有化学吸收法、氨共沸蒸馏法、络合分离法、二聚解聚法、萃取精馏法等。前四种分离方法由于过程复杂或技术经济评价不合理等问题，一直未能工业化。现在工业上大多采用萃取精馏法生产丁二烯，并且萃取剂以二甲基甲酰胺（DMF）ACN）））））ACN法、NMP法、二甲基乙酰胺法、糠醛法和二甲基亚砜法。目前应用最多的是前三种方法，下面就对前三种方法进行简单介绍。 3.1二甲基甲酰胺（DMF）ACN）法 ACN法是以含水5%-10%的乙腈为溶剂，用萃取精馏的方法分离丁二烯，其工艺流程与DMF法基本相同。该法由美国（SHELL）ACN的系统。 ACN法抽提丁二烯比高沸点的（DMF、NMP））ACN法的特点是：操作温度低，不用压缩机；适应性强，技术成熟；近年来又有新的改进和提高，能耗降低，可以处理各种来源的碳四馏分。产品丁二烯能满足顺丁橡胶的聚合的要求。 3.3 N-甲基吡咯烷酮（NMP）N的优点：来源容易，价格低；相对分子质量、黏度、热容、密度最小；废水易生化处理，再生时不生成焦油；对丁烷和顺-2-丁烯的溶解能力、稳定性、腐蚀性虽不是最好的，但在工业上可以接受。 ACN的缺点：溶剂选择性较低。ACN的沸点低是优点，也是缺点。由于ACN的相对分子质量最小，弥补可溶剂选择性较低的缺点。虽然ACN溶剂是恒定浓度要求较高，而实际上的溶剂与碳四馏分质量比反而不大，有利于节能。ACN的选择性较低，虽然需要的理论板数比较多，但由于溶剂的黏度小，塔板效率高，可降低实际塔板数，且传热系数大。ACN的密度最小，溶解碳四馏分的量多，弥补了溶解度低的缺点。ACN的沸点低，使系统温度也最低，即使在压力高达0.44MPa的汽提塔内，系统也只有134℃，不需要使用压缩机升压。但ACN的沸点低，产品中夹带了少量的溶剂，故产品需水处理。ACN溶剂的选择性较低，使用ACN工艺的回流比大于其他两种抽提工艺，加大了气相负荷。 NMP的优点：溶剂的选择性和稳定性最好，无腐蚀性，废水易生化处理。 NMP的缺点：相对分子质量、黏度最大，对丁烷和顺-2-丁烯的溶解能力低。NMP的沸点高既是优点也是缺点。由于NMP的选择性最好，弥补了其相对分子质量和黏度大的缺点。通过提高溶剂的恒定浓度，达到在萃取时以最少的理论板数完成对丁烯和丁二烯分离的目的。因NMP的稳定性好不易生成焦油，可采用在溶剂中加水的方式降低沸点，减少自聚物的生成量。由于NMP的黏度大，装置萃取精系统的塔板数实际上与ACN抽提工艺的实际塔板数相似。NMP的沸点最高，丁烯和丁二烯产品可以不需要水洗处理，但汽提塔后必须设置压缩机升压。NMP抽提工艺汽提塔的塔底温度为146℃。 4.2三种工艺的比较 三种丁二烯生产方法的比较见下表 技术经济指标 DMF技数 ACN技术 NMP技术 溶剂 原料中丁二烯含量/% 抽提率/% 产品纯度/% 蒸汽（t/t产品） 工业水（±10℃）（t/t产品） 电/(Kw·h/t产品) 溶剂/(kg/t产品) DMF 45 98 99.5-99.7 2.3-2.5 11.5-12.5 65 1-2 ACN 40 97 99.5 3.5 159 40 1-1.5 NMP 45 98 99.7 2.0-2.5 100-150 150-250 0.25 注：上表数据来源于2003年统计数据 丁二烯的市场及发展趋势分析 5.1世界丁二烯的市场和生产状况 2002年-2007年，世界丁二烯的产能保持了较快的发展趋势，特别是亚洲（不包括中东）的那个人系工业发展明显的高于其他地区。世界丁二烯的产能由2002年的1000.3万t/a增至目前1188.2万t/a；产量由828.7万t/a增加至目前的1015.4万t/a。亚洲、北美及西欧地区仍是丁二烯的主要供应和消费地区，三个地区合计生产能力占全球总生产能力的85.2%。 预计2009-2012年世界丁二烯的生产能力、产量以及市场需求都