大气中丙酮的测定方法.doc

大气中丙酮的测定方法 丙酮CH3COCH3为无色透明易燃液体，分子量58.08；具有特殊的辛辣气味。沸点56.56℃；相对密度0.792(20℃)；蒸气相对密度2.0(对空气)；易溶于水、乙醇、乙醚及其他有机溶剂中。丙酮易挥发、化学性质较活泼。当空气中丙酮含量为2.55%～12.80%(按体积)时，具有爆炸性。丙酮以蒸气状态存在于空气中。丙酮属微毒类物质，其毒性主要对中枢神经系统的麻醉作用。其蒸气对粘膜有中等度的刺激作用。丙酮可经呼吸道、消化道、皮肤吸收。如果经肺和胃吸收，则较快；如果经皮肤吸收缓慢，而且吸收量低，但由于它毒性低和积存缓慢，因此极少发生急性中毒。长期吸入低浓度的丙酮，能引起头痛、失眠，不安、食欲减退和贫血。测定丙酮的方法有化学法和气相色谱法。化学法测定丙酮早先根据Buchwabd方法，用碘仿反应进行滴定测量，后改用碘仿比混浊、糠醛比色法及盐酸羟胺快速比色法。碘仿比混浊虽然灵敏度高，但重现性很差，误差较大；用盐酸羟胺快速比色法时，酸碱干扰较明显。故化学法推荐糠醛比色法。气相色谱法测定丙酮比化学法灵敏、快速，并不受甲醇、乙醇、乙醛等共存物的干扰。一、气相色谱法〔1、2〕(一)原理空气中丙酮吸附在硅胶采样管上。用水洗脱后，经GDX－102色谱柱分离，氢焰离子化检测器测定。以保留时间定性，峰高定量。(二)仪器(1)采样管 长90mm，内径4mm的玻璃管，前段填装150mg硅胶，后段填装50mg硅胶，中间及后端塞入泡沫塑料，进气口填放少量玻璃棉固定，采样管的两端套上塑料帽，密封备用。(2)空气采样器 流量范围为0.1～1.0L/min，流量稳定。使用时，用皂膜流量计校准采样系列在采样前和采样后的流量，流量误差应小于5%。(3)微量注射器 10μl，体积刻度应校正。(4)具塞比色管 5ml。(5)气相色谱仪 附氢焰离子化检测器。(三)试剂(1)硅胶 原色粒状硅胶，40～60目，需活化处理后使用。活化处理方法：将硅胶倒入(1+1)盐酸溶液中，浸泡一天，然后用水洗净至无氯离子为止。倾出水后，将硅胶在90～100℃温度下干燥，再于200℃温度下活化3h，冷后装管。(2)水 经高锰酸钾处理的二次蒸馏水，作洗脱液用。(3)丙酮 色谱纯(含量99%)。(4)色谱固定相 GDX－102，60～80目。(5)标准溶液 于25ml容量瓶中，加入10ml水，盖塞，准确称量。加入5滴丙酮，盖塞，再准确称量。两次称重之差，即为丙酮的重量。然后，加水至刻度，计算1ml溶液中丙酮的含量(μg)。贮于冰箱备用。临用时用水稀释成所需浓度的丙酮的标准溶液。(四)采样采样时，取下硅胶采样管两端的塑料密封帽。将采样管的出气口垂直接到空气采样器上，以0.2L/min流量，采气5L。采样后，将管的两端套上塑料帽，并记录采样时的温度和大气压力。(五)分析步骤1.气相色谱测试条件分析时，应根据气相色谱仪的型号和性能，制定能分析丙酮的最佳测试条件。色谱柱：柱长2m，内径4mm，不锈钢柱，内装GDX－102(60～80目)。柱温：150℃。检测室温度：180℃。汽化室温度：180℃。载气(N2)流量：55ml/min。氢气(H2)流量：47ml/min。空气流量：500ml/min。2.绘制标准曲线和测定校正因子在作样品测定的同时，绘制标准曲线或测定校正因子。(1)绘制标准曲线 按气相色谱最佳测试条件，分别注入1.0μl浓度为2.0～20.0μg/ml 4个浓度点的丙酮标准溶液，另取水作为零浓度点得到各个浓度点的色谱峰和保留时间，每个浓度做三次，测量峰高的平均值。以丙酮的浓度(μg/ml)为横坐标，峰高(mm)的平均值为纵坐标，绘制标准曲线，并计算回归线的斜率。以斜率的倒数作为样品测定的计算因子Bs〔μg/(ml·mm)〕。(2)测定校正因子 在测定范围内，可用单点校正法求校正因子。在样品测定同时，分别准确量取1.0μl试剂空白溶液与样品洗脱液浓度相接近的标准溶液，按气相色谱最佳测试条件进行测定，重复做三次，得峰高的平均值和保留时间。按下式计算校正因子：式中f——校正因子，μg/(ml·mm)；cs——标准溶液浓度，μg/ml；hs——标准溶液平均峰高，mm；h0——试剂空白溶液平均峰高，mm。3.样品测定采样后，取出采样管内两端的玻璃棉，将两部分硅胶分别倒入盛有1.0ml水的比色管中，密塞后，轻微振摇20min。然后，各取1.0μl洗脱液，按标准曲线的绘制或测定校正因子的操作步骤进样测定。每个样品重复做三次，用保留时间确认丙酮的色谱峰，测量其峰高，得峰高的平均值(mm)。在每批样品测定的同时，取未采样的硅胶采样管，按相同操作步骤作试剂空白的测定。(六)计算1.标准曲线法式中c——