2011级无机化学原理第7章化学动力学基础讲义要点与习题解答.docVIP

《无机化学》讲义要点 第化学动力学基础 [教学要求] 1．化学反应速率的概念及其实验测定方法。 2．了解反应速率理论：碰撞理论、过渡状态理论。 3．了解基元反应、复杂反应、反应级数、反应分子数的概念。 4．掌握质量作用定律和化学反应的速率方程式。 5．掌握浓度、温度及催化剂对反应速率的影响。 6．掌握温度与反应速率关系的阿仑尼乌斯经验公式，并能用活化分子、活化能等概念解释浓度、温度、催化剂等外界因素对反应速率的影响。 [教学重点] 1.反应机理的概念，有效碰撞理论，过渡状态理论，活化能、活化分子的概念及其意义。 2 .浓度、温度、催化剂对化学反应速率的影响及浓度、温度对化学反应速率影响的定量 关系：质量作用定律，化学反应的温度因子，阿仑尼乌斯方程及其应用。 [教学难点] 1.有效碰撞理论，过渡状态理论，活化能、活化分子的概念。 2.质量作用定律，阿仑尼乌斯方程。 [教学时数] 4 学时 [教学安排] 第一讲：化学反应速率及其速率理论(2h)第二讲：影响化学反应速率的因素(2h) [主要内容] 1.化学反应速率的基本概念及表示方法：平均速率和瞬时速率，同一反应用不同物系表示速率时这些速率间的关系。2.反应机理（反应历程）概念：基元反应和非基元反应、反应分子数（单分子反应、双分子反应、三分子反应）。3.反应速率理论简介：有效碰撞理论的基本要点，有效碰撞的条件，有效碰撞、活化能、活化分子的概念，碰撞频率因子与化学反应临界能或阀能的关系公式，活化能、方位因子、碰撞频率因子与反应速率的关系，活化过渡状态理论的基本要点，活化络合物；实验活化能。4.浓度对化学反应速率的影响：质量作用定律、反应级数、化学反应速率方程式；温度对化学反应速率的影响：化学反应的温度系数（因子），阿仑尼乌斯方程式及其应用。5.催化剂基本概念及其基本特征，催化作用，催化剂对化学反应速率的影响机制，催化剂寿命、催化剂中毒、催化剂毒物、助催化剂、催化剂载体；酶催化及酶催化的特点。 §7-1 反应速率的定义 (Definition) 化学反应有快有慢，木材的氧化，点燃则反应极快，而在潮湿空气中的氧化则很慢，的确有快慢之分。 但要表征这种快慢，则要有速率的概念。化学反应的速率, 通常以单位时间内反应物浓度的减少或生成物浓度的增加来表示。根据时间的长短，单位时间可用s、min、h、day、year等不同单位表示，它由反应的快慢而定。如此, 化学反应速率的单位为: mol · dm?3 · s?1、mol · dm?3 · min?1 或者mol · dm?3 · h ?1。 §1-1 平均速率 （Average rate）　 以乙酸乙酯的皂化反应为例： 表4-1给出了不同时间的OH-浓度的测得值。在用单位时间Δt内，用单位时间内反应物OH-浓度的减少来表示平均反应速率为： 式中的负号是为保证速率为正值。 再以N2O5在四氯化碳溶液中按下面反应方程式分解反应 2N2O5 = 4NO2 + O2 为例加以研究： 用单位时间内反应物N2O5浓度的减少来表示平均反应速率，因为 N2O5 是反应物, 故要用其减少量, 以保证速率为正值, 所以有： 也可以用NO2或O2浓度变化表示反应速率, 则在 t1 — t2 这段时里的平均速率为: 一般来说, 这些平均速率并不相等。但是在同一段时间间隔里, 、和反映的是同一问题, 其相互之间必定有内在的联系。关键是物质前面的化学计量数不一样。要掌握它们之间的数量关系。 或： 对一般反应而言， 用?Δ[A] /Δt、?Δ[B] /Δt、Δ[G] /Δt和Δ[H] /Δt中任何一种表示均可。实际上采用其中较易观察或测定者，如放出气体、自身颜色的变化、使指示剂变色等物质的浓度变化，来表示该反应的速率。在一般情况下，上面各种速率不尽相同。但在等容条件下， 或： §-1-2 瞬时速率（Instantaneous rate） 在研究影响反应速率的因素时, 经常要用到某一时刻的反应速率. 这时, 用平均速率就显得粗糙, 因为这段时间里, 速率在变化, 影响因素也在变化。我们把某一时刻的化学反应速率称为瞬时反应速率（Instantaneous rate） 利用表4-1中第三列数据对第一列数据作图，见图4-1。以图4-1（P65）为例进行说明： 先考虑一下平均速率的意义: 割线 AB 的斜率就是OH-在时间tB-tA内的平均反应速率 ， 要求得在tB-tA=Δt=之间某一时刻 tC 的反应速率, 可以在 tC两侧选时间间隔 tC-δ— tC +δ， δ越小, 间隔越小, 割线AB越来越接近于切线，则两点间的平均速率越接近tC时的瞬时速率。当δ→0 时