绿色化学的原子经济性.PDF

02 康丽娟 梁星杨琨汪学志 化学在近100年给人类带来巨 大物质丰富的同时，也带来了 负面影响。 当代全球十大环境问题是： 大气污染、 臭氧层破坏、 全球变暖、 海洋污染、 淡水资源紧张和污染、 土地退化和沙漠化、 森林锐减、 生物多样性减少、 环境公害、 有毒化学品和危险废物， 其中至少有7个直接与化学和化工产 品等化学物质污染有关。 绿色化学中的原子经济性 一 原子经济性的提出 1.绿色化学：不再使用有毒、有害的物质， 不再产生废物，不再处理废物。一门从 源头上阻止污染的化学 2. 绿色化学的核心——原子经济性 3. 原子经济性( ＡｔｏｍＥｃｏｎｏｍｙ) 的提出 绿色化学中的原子经济性 • 1991年美国Stanford大学的M.M.Trost教 授提出 • 应用一种新的标准来评估化学工艺过程， 即选择性和原子经济性 • 原子利用率= 被利用原子的式量/反应中所 使用全部反应物分子的式量 ×100% 绿色化学中的原子经济性 二、原子经济性的具体方面 1. 反应类型：加成，重排，取代，消去 2. 反应过程：过程改进，催化剂，反应相 3. 反应设计：计算机辅助设计 反应类型 加成反应：原子经济百分数为100％ 重排反应：原子经济百分数为100％ 取代反应：原子经济百分数仅为65.4% 消去反应：原子经济百分数仅为35.5% 安息香缩合反应 安息香(二苯羟乙酮)是由苯甲醛在ＫＣＮ的催化下双分子缩合 生成的,原子利用率为100%。 O δ- O O OH H C H迁移 C H CH C δ+ CN 极性反转 CN Ⅰ Ⅱ OH O O OH O OH H迁移 -CN C C C C C CH CN H CN H Ⅳ Ⅴ Ⅵ 维生素Ｂ1可代替剧毒的催化剂ＫＣＮ合成安息香,更符合绿色化学 的要求。 改 进 实 例 • 环氧乙烷的生产 传统氯乙醇法：原子利用率只有25 ％， NaOH Cl H O CH CH 2 2 H C CH Cl H C CH NaCl H O 2 2 2 2 2 2 2 0℃ O OH 烯烃的氧化反应：原子利用率达到100％。 经典反应的非原子经济性 • Witting反应是一个在精细合成中很有用的合成不饱和 键的反应