有机化学c3 不饱和烃.ppt

第三章 不饱和烃 Alkenes 四　?-键的键能、键长 烯烃的命名要点 1、选择含碳碳双键的最长碳链为主链，称为某烯。 2、从最靠近双键（官能团）的一端开始，将主链碳原子依次编号。 3 、将双键的位置标明在烯烃（母体）名称的前面（只写出双键碳原子中位次较小的一个）。 4、 其它同烷烃的命名。 5、 C10称“某碳烯” The E, Z Designation Z, E构型异构—— 根据次序规则，较优基团在同侧为Z–型，不同侧为E–型。 次序规则的主要内容 原子序数大的次序大，原子序数小的次序小，同位素中质量高的次序大 。次序大的 为“较优”基团。 I Br Cl S P F O N C D H 如果原子团的第一个原子相同，则比较与它相连的其它原子（第二个原子）的原子序数大小 ，其它依次类推 。 含有双键或叁键的原子团，可以认为连有二个或三个相同的原子 。 不遵从马氏规则的实例 3. 与水加成(Hydration) 必须在酸催化下进行 ??碳原子—— 与官能团相连的碳原子 教学重点难点： 重点：（1）炔烃、二烯烃的结构、命名（包 括顺反命名）、烯炔的命名。 （2）炔烃和二烯烃的化学性质； （3）共轭效应及其应用。 难点：（1）共轭效应及其应用。 （2）速度控制和平衡控制的理论与初步应用。 sp杂化，键角180o，线形分子 2个?键， ?电子云呈圆柱体 碳碳键长比烯键短 键长、键能比较 炔烃的选择加氢和还原 2. 加卤化氢 主产物符合马氏规则 3. 与水加成 二 炔烃的酸性 末端炔烃酸性比水、醇弱，但比氨强 从ψ1、ψ2电子云分布看，所有的键都具有π键的性质，但C2-C3键所具有的π键性质小些。 （1）π‐π共轭 （2）缺电子 p-π共轭（难点） （2） p-π共轭 （2）等电子 p-π共轭 （2）多电子 p-π共轭 （3）σ-π和σ- p（碳正离子、碳自由基）超共轭 低温有利于1,2 – 加成, 高温有利于1,4 – 加成.非极性溶剂有利于1，2-加成，极性溶剂有利于1,4 – 加成 . 反应进行程中位能变化 速率控制（动力学控制）： 利用反应快速的特点来控制产物组成比例的 反应。 平衡控制（热力学控制）： 利用达到平衡控制产物组成比例，使具有稳定 结构的物质成为主要产物的反应。 1,2-加成和1，4-加成反应进行程中位能变化 三、 聚合反应与合成橡胶 1,3-丁二烯在环烷酸镍/三异丁基铝催化作用下，进行定向聚合反应，可得到顺式结构含量大于96%的顺丁橡胶： 2. 异戊橡胶 §3.3 双烯烃 分子中含两个碳碳双键，单双键间隔者为共轭双烯；两个双键连在同一碳原子上为聚集双烯(连烯)；被两个以上单键隔开者，为隔离双烯。 累积二烯 共轭二烯 孤立二烯 1. 命名 丙二烯 1，3-丁二烯 2-甲基-1，4-戊二烯 5 4 3 2 1 命名与烯烃相似，“烯”字前加“二”，注明两个双键的位置。结构通式：CnH2n-2 ；和相同碳原子数的炔烃是同分异构体，属官能团异构。 2 1，3—丁二烯的结构 结构特点: 1: 双键比乙烯的双键稍长，单键比烷烃的单键短 2: 所有碳原子都是SP2杂化，所有的原子都处于同一平面上 这是因为：(1) 不仅C1与C2之间、 C3与C4之间形成π键，而且C2与C3之间也具有部分双键的性质，构成了一个离域的π键。 (2)每个碳原子上未杂化的p轨道与这平面垂直。四个p轨道沿对称轴平行方向互相重叠，形成共轭键（或叫大π键） (3)形成四碳原子,四个电子的共轭体系，键长平均化. 这种重叠的结果是共轭双烯中四个P电子的运动范围不再两两局限于C1C2或C3C4间，而是运动于四个碳原子核的外围，形成一个：电子的离域或键的离域. 这种由于两个π键相邻形成的共轭体系，叫做π-π共轭体系。共轭体系中由于电子的离域作用使体系的能量降低(氢化热较低).共轭体系越大，则能量越低；共轭体系中单键与双键的键长有平均化的倾向，即单、双键键长的差别缩小。 离域能(共轭能):共轭分子中,由于π电子的离域(共轭效应)引 起的，体系位能与其它异构体的差值 称为离域能: 28KJ/mol 1,4-戊二烯 1,3-戊二烯 3. 共轭二烯的