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消泡剂基础知识
消泡剂基础知识为了搞清楚消泡剂在发泡介质中如何发挥作用,也为了更加合理、有效地使用消泡剂,我们就要熟悉它的作用机理及一般性质。1. 消泡剂的作用机理当发泡体系剧烈发泡时,滴加消泡剂后,如变魔术似的泡沫立即消灭。实际上消泡剂的作用是抵消助泡物质的稳泡作用。泡沫本来是极不稳定的,如纯净的水在搅拌之下,也会形成泡沫,但是一旦停止搅拌,泡沫马上消除。如果在水中添加了助泡物质,由于助泡物的稳泡作用,才难以使泡沫破灭。所以即使是会起泡的纯净表面活性剂,因为没有助泡物,也不会形成稳定的泡沫。人们研究消泡剂抵消助泡物稳泡的作用机理,是在上个世纪40 年代开始,专家们各显神通提出许多机理。以下分别介绍。综合了各路专家的推论,我们对消泡剂的消泡机理会有一定的认识。(1) 罗斯假说1941年,曾有人提出扩展系数S的概念,即:S=γm - γint-γa --------------------------------- 式(1)式(1)中:γm-起泡介质的表面张力N/m; γint-消泡剂与起泡介质的表面张力N/m; γa -消泡剂的表面张力N/m。扩展系数S若为正值,则消泡剂能够在泡膜的表面扩散,若为负值则难以扩散。也就是说S值越大则消泡剂越易在泡膜上扩散。从式(1)可见消泡剂的表面张力越小,则S 值越大,越易在泡膜表面扩散,消泡效果也越好。1948 年,又有人提出浸入系数E的概念,即E=γm + γint-γa --------------------------------- 式(2)同样的道理以浸入系数E 值的正负,来判断消泡剂是否能进入泡膜表面。也是消泡剂的表面张力越小越好。注意式(1)和式(2)是不同的, γint前的符号不同,式(1)是负,式(2)正。美国胶体化学家罗斯,在上世纪40 年代就开始研究泡沫问题,对添加各种表面活性剂的起泡体系进行试验和观察,寻找消泡剂在起泡液中溶解性与消泡效力的对应关系。在前人试验的基础上,他提出了一种假说:在溶液中,溶解状态的溶质是稳泡剂;不溶解状态的溶质,当式(1)、(2)中的扩展系数和浸入系数均为正值时,即是消泡剂。不溶解的溶质,才能聚集为分子团。罗斯认为:如图1 所示,图右边消泡剂的分子团小滴一接触泡膜,因为S0 E0 S0 E0 E0先浸入;S0则在泡膜上扩展;接着泡膜局部变薄而断裂.从而导致气泡合并或破灭。而图左边当浸入系数S 和扩展系数E均为负值时,小滴既不浸入也不扩展;当浸入系数E为正值,扩展系数S为负值时,小滴浸入呈棱镜状,可浸入,但不扩展;只有二者均为正值时,才可能是消泡剂,如图1右边。图中双线部分表示是泡膜。S0 E0 该假说给消泡剂的作用机理奠定了基础,很快得到了流传和广泛扩展应用。但是日本的专家佐佐木恒孝指出:罗斯假说不够全面。因为消泡作用包括抑泡和破泡两种类型。而消泡剂小滴推开泡膜面的表面活性断裂剂、置换成不稳定膜时,未必像罗斯所说的那样完全推开泡膜而嵌入。因此人们认为,除罗斯假说外,还存在着多种消泡机理。实际上,罗斯早期的试验发现,虽然大多数消泡剂是不溶解的,可溶性添加剂图1 扩展系数、浸入系数与消泡效果的关系大多数没有消泡作用。但是,确实有一部分消泡作用是在溶解状态下下进行的。也就是说,消泡剂也并非是绝对不溶性的物质。现在,越来越多的人认识到:存在着多种消泡机理,而不仅是如罗斯早期所说的是因为消泡剂微粒贯穿泡膜而消泡。(2) 与稳泡因素有关的几种消泡机理随着对稳泡因数的不断认识,人们对消泡机理的认识也在不断深化。稳泡因数是多种多样的,决定消泡机理也有多种多样。1) 消泡剂可使泡沫局部表面张力降低而导致气泡破灭。有人在油体系中研究了聚硅氧烷的消泡过程,他们对泡沫体系以1/1000 秒的速度连续拍照,照片放大100倍,连续拍摄的4幅照片的示意图见图2。由图2可见,硅油消泡剂小滴到达泡膜上,使泡膜表面破裂并合并成大泡图2中从1~3,泡沫由4个合并成1个大泡,泡膜变薄。最后气液迅速分离,大泡消灭,到4则破泡结束。这也从客观上解释了,为什么一滴消泡剂下去,就像变魔术似的,一连串气泡破灭的原因。图2含消泡剂的泡沫体系连续拍照结果的示意图图3 局部降低表面张力的消泡作用-一个泡沫放大的示意图有人画出了图3,是局部表面张力降低而使泡沫破灭的示意图。当消泡剂附着到泡膜上即浸入泡膜液,会显著降低该处的表面张力。因为在水体系中,消泡剂的活性成分对水的溶解度较小,表面张力的降低仅限于泡膜的局部,而泡膜周围的表面张力几乎没有发生变化。表面张力降低的部分,被强烈地向四周牵引、延展,最后导致泡沫破裂。提出这个看法的专家认为这是补充罗斯假说的又一种消泡机理。2) 消泡剂能破坏膜的弹性导致气泡破灭由于泡膜表面吸附表面活性剂,使表面张力降低。所以在受到局部压力,泡膜在该处局部变薄的同时,该处会因表面活性剂变稀
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