能量色散X荧光光谱法测定硅酸盐主成分含量.docVIP

能量色散X荧光分析仪测定硅酸盐中主成份含量 陕西省汉中地质大队分析测试中心 刘智鹏 李智涛 硅酸盐类矿物是主要的造岩矿物，是火成岩、沉积岩、变质岩的主要组分，是工业生产的重要原材料。在地质工作和工业生产中，为了了解岩石内部组份的含量变化，元素在地壳内的迁移情况和变化规律、元素的集中和分散、岩浆的来源及可能出现的矿物，为解决矿体岩相分带、阐明岩石的成因、岩石矿物定名的确定和工业生产的合理有效综合利用，经常要进行样品组份全分析。传统的化学分析方法，操作过程繁琐、分析周期长、劳动强度较大、分析结果受分析人员及各种试剂因素影响较大。X荧光光谱法具有制样简便、分析速度快、重现性好、多元素组份同时分析和低成本等优点，被广泛应用在硅酸盐组份含量分析中。本文以Li2B4O7和LiBO2（质量比67：33）作混合熔剂，加入NH4NO3为氧化剂，熔融制作玻璃熔片，利用国产能量色散X荧光分析仪，对硅酸盐主要成分SiO2、Al2O3、Fe2O3、MgO、CaO、Na2O、K2O、MnO、TiO2、P2O5含量进行同时分析，得到了较满意的分析结果。大量的实验数据表明，利用国产能量色散X荧光分析仪，对硅酸盐主要成分含量进行同时分析是可行的。 A：实验部分 仪器与试剂 WISDOM-6000能量色散X荧光分析仪（上海精谱仪器有限公司）；SX-6-13高温电阻炉（北京科伟永兴仪器有限公司），最高温度1300℃. X荧光分析用混合熔剂（Li2B4O7：LiBO2=67：33 质量比），优级纯；NH4NO3，分析纯；NH4I，分析纯。 仪器工作条件 各元素的分析谱线为Kα。SI－PIN电制冷高分辨率高计数率探测器，7.5微米薄铍（Be）窗。管电压13KV，管电流500μA，样品分析时间200s。 高温电阻炉炉温设置为1150℃，采取两段熔融制样。 3.试验方法 玻璃熔片的制备：称取已在110℃烘干的样品0.6000g，混合熔剂6.000g,硝酸铵0.5g置于60*30mm称量皿中，摇晃均匀。在铂黄坩埚中滴加50﹪碘化铵溶液6滴，再将称量皿中混合样品转入铂黄坩埚中，置于1150℃的高温炉中熔融制取玻璃熔片。熔片制好后，背面贴上标签，放入干燥器中备用。 标准样品的选择和制备：选择国家一级岩石成分分析标准物质GBW07104-07107、GBW07109-07111七个；水系沉积物标准物质GBW07305-07306、GBW07308-073011、GBW07318和GBW07301a八个；土壤成分分析标准物质GBW07402-07407六个，并以上述标准物质为基础，通过称取不同质量两两相混，得到组分含量范围较均匀分布，组分含量从低到高都有的校准样品41个，制成玻璃熔片。 工作曲线制作：按仪器工作条件，逐一测量标准物质玻璃熔片，对谱图进行元素标记，设置加亮区，计算强度，输入各元素组分标准含量，用荧光强度和组分含量进行线性回归，根据需要加入基体校正和偏差修正，保存工作曲线。最终工作曲线各组分元素含量范围见表1： 表1 校准样品中各分析组分元素的含量范围 组分 含量范围 % 组分 含量范围 % SiO2 32.69-90.36 MnO 0.004-0.23 Al2O3 3.52-29.26 Na2O 0.039-12.59 Fe2O3 1.37-18.76 K2O 0.028-9.60 MgO 0.082-7.72 P2O5 0.032-0.946 CaO 0.10-8.81 TiO2 0.048-3.42 B：结果与讨论 熔矿比例的选择 分别采用熔剂与样品质量比为5：1和10：1的熔样比例，在其他条件完全相同的情况下，熔融制备玻璃样片。实验表明：质量比5：1的熔样比例，熔融物流动性较差，气泡驱赶困难，玻璃熔片气泡较多，熔片不够均匀，制样的再现性不够理想，测量后最终的工作曲线线性较差；质量比10：1的熔样比例，其熔融物的流动性好，产生的气泡容易赶净，熔片质量较好，熔片比较均匀，测量后最终的工作曲线线性较好。因此，选用10：1的熔样比例。 脱模剂的选择 熔融的玻璃片有粘附或侵润坩埚的倾向，为避免熔片粘在坩埚上或导致破碎，需要使用合适的脱模剂，使得熔融样品有较好的流动性且易与铂金坩埚剥离。通过试验确定向熔剂与试样混合物中加入50%碘化铵溶液6滴，能有效保证熔融片的制备质量。 3.熔片时气泡的驱赶与熔融时间的选择 由于有的硅酸盐矿样吸水性很强又含有结晶水，在熔融制样时，便产生大量气泡，并且很难赶净。经试验，在炉温达到1150℃时，将装有样品的坩埚放入高温炉中熔融5分钟，打开炉门，用坩埚钳夹出坩埚，前后左右倾斜，以露出半个坩埚底部为宜，使熔融物中气泡放出，在熔融物冷却前，再将坩埚放入高温炉中熔融6分钟，取出坩埚，进行摇晃尽量使熔融体混