醚溶剂种类及组成对锂硫电池电化学性能的影响-中国有色金属学报.pdfVIP

第 26 卷第 7 期 中国有色金属学报 2016 年 7 月 Volume 26 Number 7 The Chinese Journal of Nonferrous Metals July 2016 文章编号：1004-0609(2016)-07-1473-07 醚溶剂种类及组成对 锂硫电池电化学性能的影响 卢 海，袁 艳，覃富荣，张 凯，赖延清，刘业翔 ( 中南大学 冶金与环境学院，长沙 410083) 摘 要：选择 4 种结构相似但链长不同的链状醚(Gn ，n=1~4)和环状醚 1,3−二氧戊环(DOL)作为锂硫电池的电解液 溶剂，研究不同的醚种类及组成对锂硫电池电化学性能的影响规律，探讨溶剂性质与锂硫电池性能之间可能存在 的内部联系。结果表明：高黏性溶剂会降低锂硫电池的低电位放电平台；使用纯链状醚作溶剂时，溶剂的施主数(DN 值)与锂硫电池性能密切相关，锂硫电池在高 DN 值溶剂中虽易发生过充、库仑效率低，但若控制 DN 小于 19 时， 锂硫电池循环期间放电容量更高。因此，在合理范围内，增加多硫化物在电解液中的溶解性有利于提高活性材料 的利用率；而当引入DOL 与链状醚混合使用时，金属锂/ 电解液的界面性质一定程度上决定锂硫电池的性能水平， DOL 由于成膜作用可以降低界面阻抗、改善锂硫电池的循环性能，且锂硫电池容量与库仑效率均随混合溶剂中 DOL 含量的增加而逐步提高，但 DOL 含量不宜过高，锂硫电池在适中的混合溶剂配比下才具有较好的循环稳定性。 关键词：锂硫电池；电解液；醚；溶剂；电化学性能 中图分类号：O646 文献标志码：A 锂硫电池由于具有比能量高、成本低、原料来源 环性能的影响。为了更清楚地认识醚溶剂体系，有必 丰富、对环境友好等优点，被认为是最有发展前景的 要深入探讨溶剂性质与锂硫电池性能二者之间的关 二次储能装置之一，有望在电动汽车等领域推广应用。 系，这可以为电解液优化工作提供指导依据，然而这 然而，就目前技术水平而言，该电池仍然存在着许多 类研究当前鲜见报道。 不足之处，主要表现为循环性能差、库仑效率低、自 本文作者选择 4 款结构相似但链长不同的乙二醇 放电严重等[1] 。而产生这些问题的原因是多方面的， 二甲醚系列溶剂(Gn ，n=1~4)作为研究对象，并将其与 包括单质硫的绝缘本质、多硫化物中间产物的溶解、 环状醚 DOL 搭配使用，研究不同的醚种类及组成对 穿梭效应的形成、不溶产物在电极表面的沉积等[2] 。 锂硫电池性能的影响规律，并挖掘溶剂性质与电池电 针对上述问题，众多学者从正极材料入手开展改 化学性能之间可能存在的潜在联系。 性研究工作[3−5] ，主要通过优化正极组成与结构(如将 硫与多孔碳或聚合物材料复合) ，增强电极导电性、提 1 实验 高活性材料利用率，同时限域多硫化物。但是电解液 作为锂硫电池的另一关键组成，对锂硫电池性能的影 响同样不容忽视，优化电解液组成亦是提升电池性能 1.1 电解液原料与配制 的有效途径[6] 。由于碳酸酯与多硫化物中间产物性质 实验中使用的锂盐为二(三氟甲基磺酰) 亚胺锂 上的不兼容性[7] ，锂硫电池电解液通常使用各种醚类 (LiTFSI, 99.95%, Aldrich(质量分数)) 。乙二醇二甲醚 溶剂，如 BARCHASZ 等[8]考察一系列纯链状醚溶剂 (G1, 99%(质量分数)) 、二乙二醇二甲醚(G2, 99%(质量 及其混合环状醚 1,3−二氧戊环(DOL)的电解液在锂硫 分数)) 、三乙二醇二甲醚(G3, 99%(质量分数)) 、四乙 电池上的应用；BARCHASZ 等[9