茂金属配合物［moetas－cshsizmesco3c无机化学学报.pdfVIP

维普资讯 第4期 无 机 化 学 学 报 V01．18．No4 2002年 4月 CHINESEJOURNALOFINORGANICCHEMISTRY Apr．，2002 茂金属配合物[Mo(etaS-CsHSizMes)(co)3C1】 的晶体结构和量子化学研究 邝代治 冯泳兰 (衡阳师范学院化学系，衡阳 421008) 关键词 茂金属配台翱 晶体结构 从头计算 分类号 06l4 612 0613 72 利用三羰基环戊二烯基钼负离子 M【o(eta． 化合物按14a,51台成 、纯化和表征。从绝水绝氧的 CHs)(CO) 的亲核性能与 RX反应合成含 Mo-R 乙醚 一已烷低温溶液中得到红色标题化台物晶体．． 键的烷基化合物；或经钼负离子与 HAc反应形成含 选 取 约 0．2X0．2×0．3ram 的 晶体 ．在 Rigaku Mo—H的化合物 ”】，再与 CCh或 NBS反应合成含 AFC7R四圆衍射仪上，采用石墨单色器 MoKs射线 Mo．X(x：Cl，Br)的卤代衍生物．是金属有机化学中 (^=0．071069nm)，在 20 以0—20扫描方式收集 一 个活跃的研究领域 。我们在前面的研究中…． 数据，在20≤ 54．9。范围内收集 3857个衍射点．衍 将五甲二硅基引上茂环后，验证了这些反应特性，但 射强度数据经 Lp校正，用 ，3．0 (，)的可观察衍 是我们也发现五甲二硅基引上茂环后的一些新的反 射点2590个进行结构分析和结构修正，晶体结构首 应性能，例如，三羰基五甲二硅基环戊二烯基钼负离 先由Patterson法确定 Mo原子的坐标位置，然后用 子 [Mo(eta~-C5H5SiMe5)(CO)3]一与 X(CH2)X(= 差值 Foumer合成法陆续确定非氢原子坐标及其各 2—4，x：C1，Br)反应时，当 =2时，反应未得到 向异性热振动参数，进行全矩阵最小二乘法修正结 Mo．R烷基化产物，而是直接获得收率较好的Mo—C1 构，最终的偏差因子 R=0027．R =0．034．最终差 (Br)化合物 】，当n=3、X=Br,反应制得中性溴代 值 Fou6er图上最 高 电子密度 峰最 高度为 350e· 环氧亚戊基钼卡宾化合物 】，n=4时，获得烷基化 nm-3结构分析在MSC软件包完成。 钼化合物 ”l。三羰基五甲二硅基环戊二烯基钼负离 2 结果与讨论 子表现出亲电性能，引起我们的兴趣。然而，由于钼 负离子和 Mo．H化合物均为不稳定 的活性体．迄今 2．1 晶体结构 未能分离获得其分子或离子 的结构信息，以及 晶体结构分析表明．三羰基五甲二硅基环戊二 emS-Cs 与金属Mo配合成键特点理论研究困难 。 烯基氯钼 CH OSizMoCI，M =41086、晶体属于正 它们的电子结构与成键特征的报道不多 】。为了探 交晶系，Pbca空问群．晶体学数据：n=15812(5)， 讨其反应性能，证实反应产物．本文报道标题化台物 b=1．7307(3)，c=1．3339(2．)tim． V：3．650(I) 的晶体分子结构，并用量子化学方法探讨其能量 、结 nm ，D =1．495g-em_，‘Z=8，F(000)=1664， 构、电荷分布和成键特征，以期阐明结构与反应性能 (MoKa)=997era～．化合物的非氢原子坐标和等 的关系。 效温度因子列于表