化学工艺-第7章 烯烃为原料的化学品.pptx

第7章 烯烃为原料的化学品;§7.1 环氧乙烷与乙二醇 §7.2 二氯乙烷与氯乙烯; 掌握环氧乙烷生产的基本原理和生产过程 熟悉乙烯直接环氧化反应器及安全控制 乙烯环氧化反应的影响因素 掌握氯乙烯的生产方法、原理 平衡氧氯化工艺过程及主要设备 ;重 点：;难 点：;§7.1 环氧乙烷与乙二醇;§7.1.1? 概述 ; 环氧乙烷是乙烯工业衍生物中重要的有机化工产品。 它除部分用于制造非离子表面活性剂，氨基醇，乙二醇醚外，主要用来生产乙二醇，后者是制造聚酯树脂的主要原料，也大量用做抗冻剂。 　　现在大部分环氧乙烷用于生产乙二醇，少部分用于生产其他化工产品。; 化学工业中氧化反应是一大类重要化学反应，它是生产大宗化工原料和中间体的重要反应过程。 有机物氧化反应当数烃类的氧化最有代表性。烃类氧化反应可分为完全氧化和部分氧化两大类型。 完全氧化是指反应物中的碳原子与氧化合生成CO2，氢原子与氧结合生成水的反应过程。 部分氧化/选择性氧化，是指烃类及其衍生物中少量氢原子（有时还有少量碳原子）与氧化剂（通常是氧）发生作用，而其他氢和碳原子不与氧化剂反应的过程。; 据统计，全球生产的主要化学品中50％以上和选择性氧化过程有关。 烃类选择性氧化可生成比原料价值更高的化学品，在化工生产中有广泛的应用。 选择性氧化不仅能生产含氧化合物，如醇、醛、酮、酸、酸酐、环氧化物、过氧化物等，还可生产不含氧化合物，如丁烯氧化脱氢制丁二烯，丙烷（丙烯）氨氧化制丙烯腈，乙烯氧氯化制二氯乙烷等，;㈠ 氧化反应的共同特点;表7-1 某些烃类与空气混合的爆炸极限;⑵氧化途径复杂多样 氧化反应多为由串联、并联或两者组合而形成的复杂网络，由于催化剂和反应条件的不同，氧化反应可经过不同的反应路径，转化为不同的反应产物。 这些产物往往比原料的反应性更强，更不稳定，易发生深度氧化，最终生成二氧化碳和水。 因此反应条件和催化剂的选择非常重要，其中催化剂的选用是决定氧化路径的关键。;⑶反应不可逆 对于烃类和其他有机化合物而言, 氧化反应为热力学不可逆反应，不受化学平衡限制，理论上可达100％的单程转化率。 但对许多反应，为了保证较高的选择性，转化率须控制在一定范围内，否则会造成深度氧化而降低目的产物的产率。 在氧化反应中，控制不当容易造成深度氧化，导致原料和氧化中间产物（它往往是我们所需要的）的损失。 为此必须选择性能优良的催化剂并及时终止氧化反应。;⑷反应放热量大 氧化反应是强放热反应，氧化深度越大，放出的反应热越多，完全氧化时的热效应约为部分氧化时的～10倍。 因此，在氧化反应过程中，反应热的及时转移非常重要，否则会造成反应温度迅速上升---飞温→ 催化剂烧结失活，副反应增加，选择性显著下降，严重时可能导致反应温度无法控制，甚至爆炸。 ;㈡ 氧化剂的选择; 用空气或纯氧对某些烃类及其衍生物进行氧化，生成的烃类过氧化物或过氧酸，也可用作氧化剂进行氧化反应，如乙苯经空气氧化生成过氧化氢乙苯，将其与丙烯反应，可制得环氧丙烷。 近年来，过氧化氢作为氧化剂发展迅速，使用过氧化氢氧化条件温和，操作简单，反应选择性高，不易发生深度氧化反应，对环境友好，可实现清洁生产。;§7.1.2.1 氯醇法;氯醇法机理; 氯醇法的特点是对原料乙烯纯度要求不高，可直接使用石油裂解气进行混合次氯酸化生产环氧乙烷、环氧丙烷等有机原料，使用于中小型石油化工厂。 生产过程原子利用率低，易造成设备腐蚀，排出大量氯化钙废水，造成环境污染，从20世纪50年代起，已被直接氧化法取代。;§7.1.2.2 乙烯直接氧化法;分类： a.空气氧化法 b.氧气氧化法 氧气法优点： 排放气带走的乙烯损失少； 设备管道少，投资低； 反应温度低，cat寿命长，生产成本下降。 　　就新建工厂的投资而言，若氧气从外面输入，工厂不需建空分装置，则氧气法的投资比空气法明显降低； 　　若工厂自建空分装置时，经测算，生产能力达到20万吨／年以上时，氧气法的投资仍可比空气法低。 　　我国直接氧化法中绝大多数亦为氧气法，用该法生产的环氧乙烷产量约达40万吨／年。 ;主反应为： ;在实际生产条件下，副产物乙醛很快被氧化生成CO2和H2O： ; 必须采用优良催化剂和严格控制操作条件（其中对选择性的控制尤为重要）。 如果释放出的热量又来不及传出系统，就会导致 飞温现象，这不仅会使催化剂因烧结而失活，甚至还会酿成爆炸事