大学化学——化学热力学基础.pptVIP

1.反应热的测量 弹式量热计测 q 钢弹组件 q弹 = C ??T 吸热介质(水) q水= cm? ?T qV = _ ( q弹 + q水) = _ ( C + c?m) ?T ? U = U2 - U1 1.2.2 反应热与焓 2.恒压反应热 qp与焓变 恒压,只做体积功的情况下 P1 = P2 = P外= P w = _ P外 ?V ?U = qp _ P外?V U2 _ U1 = qp _ P外(V2 _ V1) qp = (U2 + P2V2) _ (U1 + P1V1) 定义 焓 H ≡ U+ PV 3.qV 与 qp 的关系 aA(g) + bB(g) = eE(g) + gG(g) 恒温恒压： H ≡ U + PV ?H = ?U + P ?V = ?U + ?ng RT SO2(g) + 1/2O2(g) = SO3 (g) ?ng = _ 1/2 qp qv C(S) + O2(g) = CO2 (g) ?ng = 0 qp = qv C(S) + 1/2 O2(g) = CO (g) ?ng = 1/2 qp qv Ag+ (aq) + Cl - (aq) = AgCl(s) ?n= 0 qp = qv ng 气体化学计量数总和 盖斯(赫斯Hess)定律 恒容或恒压的条件下,反应热只与反应的始终态有关,而与反应的过程和途径无关。 热化学方程式 例：H2(g) + 1/2 O2(g) = H2O (l) ； ?H?（298.15K）= _285.15 kJ?mol-1 1.2.3.标准摩尔生成焓和反应的标准摩尔焓变 标准条件 ：标准压力 P ? = 101325Pa 标准浓度 C ? = 1mol?dm-3 稳定单质 规定：对于任何稳定单质 ? fH? = 0 规定： ? fH? (H+，aq，298.15K) = 0 aq是拉丁字aqua(水)的缩写,H+, aq表示水合氢离子 标准摩尔焓变:标准条件下，摩尔反应的焓变值。 ?H?r(T) 1. 熵（S）: 系统内物质微粒混乱程度的量度。 (298.15K) = {??i Sm? ( i , 298.15K) }生 — {??i Sm? ( i, 298.15K) }反 = ??B ?S? (298.15K) 在温度升高没有引起物质聚积状态变化时，通常可以认为: 3. 吉布斯函数变的计算 道尔顿分压定律 (J.Dalton) (1) P总 = PA+ PB+ PC = ∑i Pi (2) Pi = xi P 注意: 多相反应中，Q表达式中不出现纯固体,纯液 体或溶剂。 Zn (s) + 2H+ (aq) = Zn2+ (aq) + H2 (g) { PH2 /P? } {C Zn2+ /C? }