化学第七章 演示文稿.pptVIP

一、卤代烃的分类和命名 R-X 2.命名 二、卤代烃的制法(复习) 三、卤代烃的化学性质 1.亲核取代反应 ⑴水解(-X被-OH取代) ⑵醇解（-X被-OR′取代） ⑶氰解（－X被-CN取代） ⑷氨解（－X被-NH2取代） ⑸与AgNO3醇溶液的反应 ２.亲核取代反应历程 SN 4.消除反应 5.与活泼金属反应 三、卤代烯烃与卤代芳烃 * 1.分类 按烃基的结构分类 饱和卤代烃 不饱和卤代烃 芳香卤代烃 按卤原子数目分类 一卤代烃 二卤代烃 CH3CH2Br ClCH2CH2Cl CH2Br2 按卤素连接的碳原子分类 伯卤代烃 仲卤代烃 叔卤代烃 多卤代烃 ⑴习惯命名法 根据卤原子所连的烃基,叫“某烃基卤”。 甲基氯 乙基溴 叔丁基氯 环己基溴 ※⑵系统命名法 把卤代烃看作烃的卤素衍生物，即以烃为母体，卤原子只作为取代基。因此，其命名原则与相应烃的原则相同。 注：卤原子连在环的侧链时：环和卤原子为取代基，侧链烃为母体。 2-环己基-4-碘戊烷 附：俗名或商品名 氯仿 碘仿 氟利昂 六六六 例5 1.以不饱和烃为原料 2.?-卤代 C H 3 C l 2 N B S C H 2 C l C H 2 B r 3.苯环上的取代 4.以醇为原料(在第十章讲) R O H H X R X P X 3 R X + H 3 P O 3 S O C l 2 R Cl + H C l + S O 2 卤代烃的化学反应主要发生在官能团卤原子以及受卤原子影响而比较活泼的β-氢原子上。 R C H C H 2 H X d d - + 亲核取代反应 β-消除反应 卤烷能与某些金属直接化合 亲核试剂 底物 产物 离去基团 亲核取代反应: 由亲核试剂进攻而引起的取代反应。 常见亲核试剂：H2O , NH3 , OH-, RO-, CN-等 活泼的卤代烃同水共热，生成醇 H O H + C H 3 C H 2 B r + H B r C H 3 C H 2 O H 碱性水解不可逆 合成混合醚的重要方法，称为Williamson合成法。 伯卤代烷 C2H5COOH CH3CH2CH2NH2 酸性水解 还原 H2,Ni 增长碳链的方法之一 R X + N a C N R C N N a X + 醇溶液 可用来鉴别卤代烃 不同结构的卤代烃生成沉淀的速度不同，可用来鉴别活性不同的卤代烃。 ⑴单分子亲核取代反应历程(SN1) υ = k [ (CH3)3 CBr ] 一级反应（单分子） S: Substitution N:Nucleophilic C C H 3 C H 3 C H 3 B r H 2 O C C H 3 C H 3 C H 3 O H + N a O H + NaBr 反应分两步完成: 第一步： 卤代烃 碳正离子 第二步： ※ SN1反应机理的特点是： ①反应分两步进行。 ②反应速率只与卤代烃的浓度有关， 与亲核试剂的浓度无关。 ③活性次序：叔卤代烃仲卤代烃伯卤代烃卤代甲烷 ④有碳正离子中间体生成，易重排。 ⑵双分子亲核取代历程（SN2） CH3Br + OH- → CH3OH+Br - υ = k [ CH3Br ] [ OH－ ] 二级反应（双分子） 研究发现, SN2反应是一步完成的. 亲核试剂 过渡态 卤代烃 ※ SN2反应机理的特点是： ③活性次序: 卤代甲烷伯卤代烃仲卤代烃叔卤代烃。 ②立体化学特征: 构型反转(瓦尔登反转）Walden。 （卤素连在手性碳原子上） ①协同反应:旧键断裂与新键形成是同时进行, 反应一步完成。 SN1和SN2历程同时并存，相互竞争 SN1增加 SN2增加 CH3－X RCH2－X R2CH－X R3C－X 3.影响亲核取代反应的因素 ⑴ 卤代烃结构的影响 SN1 历程反应的活性次序（碳正离子的稳定性） SN2 历程反应的活性次序（空间位阻） 卤代甲烷伯卤代烃仲卤代烃叔卤代烃 叔卤代烃仲卤代烃伯卤代烃卤代甲烷 RI RBr RCl 一般讲，较好的离去基团倾向与SN1 键能：234kJ/mol 267kJ/mol 322kJ/mol 可极化度: C-I＞C-Br＞C-Cl ⑵卤素的影响(离去基团) 原因： ⑶亲核试剂的影响 SN2亲核试剂浓度越高、亲核性越强反应越容易进行。 SN1和亲核