ir-in-ceo2催化剂上co氧化过程中表面碳酸盐的量热研究.pdfVIP

中国科学: 化学 2010 年 第40 卷 第9 期: 1409 ~ 1414 SCIENTIA SINICA Chimica SCIENCE CHINA PRESS 论 文 Ir-in-CeO 催化剂上CO氧化过程中表面碳酸盐的 2 量热研究 ①② ① ①* ① ① ①* 林坚 , 李林 , 王晓东 , 黄延强 , 王爱琴 , 张涛 ① 中国科学院大连化学物理研究所, 大连 116023 ② 中国科学院研究生院, 北京 100049 *通讯作者, E-mail: xdwang@; taozhang@ 收稿日期: 2010-05-07; 接受日期: 2010-05-21 摘要 应用Tian-Calvet 热流量热仪与脉冲微反系统相结合的脉冲量热装置研究了Ir-in-CeO (Ir 关键词 2 主要包裹在CeO2 里)催化剂上CO 氧化过程表面碳酸盐的形成及其转化. 结果表明, 碳酸盐的吸附 量热 CeO2 强度与CeO2 表面价态直接相关. 在反应中首先形成约0.07 个单层覆盖度的不可逆吸附碳酸盐, 随 CO 氧化 后形成约0.02 个单层覆盖度的可逆吸附碳酸盐并随着Ce3+ 转变为Ce4+ 而分解. 碳酸盐 1 引言 2 实验部分 二氧化铈(CeO ) 担载的贵金属是一种高效的 2 CO 氧化催化剂[1]. 反应过程中部分 CO 以碳酸盐的 2.1 催化剂制备 形式积累在氧化铈表面[2], 这些碳酸盐可能覆盖催 采用氧化还原共沉淀法制备 Ir-in-CeO2 催化剂. 化剂表面活性位或者分解形成 CO2 [3, 4]. TAP(瞬态 将 H IrCl 和 Ce(NO ) 混合溶液在剧烈搅拌条件下迅 2 6 3 3 产物分析)研究发现碳酸盐随着反应进行发生积累 速加入到 353 K NaOH 溶液中, 得到的胶状沉淀继续 和转化[5]. 最近, 我们发展了一种 CeO2 包裹的铱催 剧烈搅拌 2 h 后过滤并用热水洗涤除去杂质. 制得的 化剂(Ir-in-CeO2)[6], 发现被 Ir 活化的 CeO2 能够高 固体样品 333 K 下干燥过夜, 673 K 下焙烧 2 h. 利用 选择地氧化脱除富氢气氛中微量的 CO, 原位红外 电感耦合等离子发射光谱(ICP)测得 Ir 的质量分数为 实验表明 CO 氧化可能通过表面碳酸盐分解机理进 1.6%. 通过 77 K 下 N2 物理吸/脱附实验, 由BET 公 行.