丙交酯的制备及聚合的分析研究.pdfVIP

摘璎 摘要 聚乳酸是合成的可生物降解酯属聚酯的代表，因其具有良好的生物相容性、 可降解性和优异的加工性能，正受到世人广泛的关注，但高昂的成本在一定程度 上限制了它的应用。丙交酯是合成聚乳酸的重要原料，它可由乳酸合成。园此， 制得高产率的丙交酯对扩大聚乳酸应用范围有着非常重要的作用。本文主要研究 提高D，L．乳酸合成高D，L丙交酯的产率，并探索丙交酯聚合的优化条件。． 首先，在不同工艺条件下用滴定沉淀法制各了固体超强酸 成D，L．丙交酯反应的催化活性。实验结果表明，在以前1：n(Zn2+)：疗(La’≯30： 30：l、焙烧温度460℃、在0．7mol／L硫酸中浸渍时间22h条件下制得的固体 度600℃、在3．0mol／L硫酸中浸渍时间12 h条件下制得的固体超强酸 率达71。O％以上。并研究了催化剂用量、脱水聚合温度和时间、解聚温度、稀释 剂及回收反应残留物等因素对D，L．丙交酯粗收率的影响。 本文采用了重结晶方法，用不同有机溶剂对合成的D，L丙交酯提纯。通过 测定重结晶后的D，L．丙交酯熔点和其中含有的乳酸含量来判断丙交酯的纯度。 实验结果表明，无水乙醇对D，L．丙交酯的提纯效果最好，重结晶3次后，D，L 丙交酯的回收率达53．6％，且D，L一丙交酯的纯度很高。 气保护条件下溶液聚合，考察了不同溶剂和质子引发剂(如：水、乙二醇、异丙 醇和苯甲醇等)的加入及加入量对聚合反应的影响，并研究了皿-LA]／[Sn(Oet)2]、 L．丙交酯单体转化率和相应的聚乳酸分子量的关系。实验结果表明：按 苯甲醇作引发剂效果最佳；生成的聚乳酸的分子量和皿．LAl：【Sn(Octh]的比值及 单体转化率均呈线性关系，说明了反应的可控性。并假设聚合物链增长活性中心 聚集，进一步研究反应动力学，反应动力学的研究表明，聚合反应对L．LA单体 是1级反应，而对催化剂是0．5级反应。 本文还研究了辛酸亚锡催化D，L-丙交酯单体在真空条件的本题聚合，考察 了催化剂用量、聚合反应时间和聚合温度对生成的聚乳酸(PDLLA)分子量的影 分子量最高，达8．64×104。 关键词：乳酸；丙交酯；聚乳酸：固体超强酸；重结晶；聚合 Il Abstraet ABSTRACT kindof attractedmuch synthetical Polylactide，atypical aliphaticpolyesters，has attentionduetoitsbioenvironmental andexcellent compatibility,biodegradability mechanical isrestrictedits costina properties．However,itsapplication by high certain be lactic an materialto extent．Lactide，canpreparedby acid，isindispensable is lactide to highyield preparepolylactide．Therefore，preparingveryimportant extend of the to