la4mgni19-xcox（x=0~2）贮氢合金的相结构和电化学性能 phase structure and electrochemical properties of la4mgni19-xcox (x=0-2) hydrogen storage alloys.pdfVIP

第26 卷第3 期 中国有色金属学报 2016 年3 月 Volume 26 Number 3 The Chinese Journal of Nonferrous Metals March 2016 文章编号：1004-0609(2016)-03-0586-07 La MgNi Co (x=0~2)贮氢合金的 4 19−x x 相结构和电化学性能 魏范松，胥小丽，肖佳宁，蔡 鑫，魏范娜 (江苏科技大学 材料科学与工程学院，镇江 212003) 摘 要：采用中间合金法在感应熔炼炉中制备La MgNi Co (x=0~2)合金，研究Co部分替代Ni对合金相结构和电 4 19−x x 化学性能的影响。XRD测试结果表明：合金主要由La MgNi (Ce Co +Pr Co )相和LaNi 相组成；x 的增加有利 4 19 5 19 5 19 5 于促进La4 MgNi 19相的形成，且晶胞体积随之增大。显微组织观察发现，合金为树枝晶结构，x 的增加会使树枝晶 变细。电化学测试表明：合金均具有良好的活化性能和高倍率放电性能(HRD600 ＞92.57%) ；随着x 的增加，合金 的最大放电容量明显提高(从x=0 时的359.23 mA∙h/g增大到x=2 的380.85 mA∙h/g) ，而循环寿命则先下降后逐渐提 升。高倍率放电性能主要由合金电极的扩散系数控制，而循环稳定性的下降则是由于合金中La4 MgNi 19相的增加 使膨胀率和晶间应力集中增大加速粉化所致。 关键词：贮氢合金；A5B 19 型；晶体结构；电化学性能；La-Mg-Ni系 中图分类号： TG 139.7 文献标志码：A 随着移动工具、设备的发展，人们对高容量Ni/MH 电电流条件下，高倍率放电性能HRD900 仍可达到 电池的需求日益增长。目前， 在Ni/MH 电池负极材 85%，有望成为新一代Ni/MH 动力电池的负极材料。 料中广泛使用的是AB 5 稀土系贮氢合金，但受其单一 研究表明[9− 11] ，A 5 B 19 相主要是指Pr 5 Co 19 和 CaCu5 结构的限制, 最大放电容量一般在330 mA∙h/g Ce5 Co 19两种相。由于单纯的La-Mg-Ni系合金具有复 左右, 已接近理论容量极限, 难以满足Ni/MH 二次电 杂的相反应，较难简单制得单一的A 5 B 19 相，需要进 池进一步提高能量密度的要求[1] 。近几年来，具有高 行后期热处理，限制了该类合金综合电化学性能的进 容量、低成本等优点的La-Mg-Ni系合金，受到了人们 一步提高。因此，如何在简单制备条件下，制备较高 的广泛关注。KADIR等[2−3]通过对R-Mg-Ni三元合金的 A 5 B 19相含量的合金，是目前的研究热点之一[12− 17] 。 研究发现，RMg Ni (R=稀土，Ca或Y)合金吸氢后仍 邓安强等[16]用Pr部分替代了A侧的La对La PrMgNi 2 9 4−x 19 保持PuNi3 型结构，通过适当的元素替代可使合金的贮