2010级材料合成与制备1,2,5与现在试卷相同.doc

材料合成与制备 1答：材料制备中的湿化学制备方法主要是指氧化物材料的主要形成过程在液相中进行。一般选择含所需材料组元的化合物（先驱体）并将其溶于溶剂中，通过在液相中水解和聚合过程获得单元或多元氧化物，也可将氧化物颗粒置于液相中，通过溶解-沉淀过程来优化材料相，颗粒尺寸等。 主要的湿化学方法有①沉淀法：包括直接沉淀法、共沉淀法和均匀沉淀法。②络合沉淀法：指在有络合剂存在下，控制晶体生长制备超微粉末的方法。③水解法：是指利用金属盐在酸性溶液中强迫水解产生均匀分散的纳米粒子。④水热法：指在水热条件下加速离子反应和促进水解反应，使一些在常温常压下反应速率很慢的热力学反应，在水热条件下可实现反应快速化。依据反应类型不同可分为:水热氧化、还原、沉淀、合成、分解和结晶。⑤溶剂热合成：将有机溶剂代替水做溶媒，采用类似水热合成的原理制备纳米材料的技术。⑥醇盐法：利用金属醇盐水解制备超微粉末的方法。⑦溶胶-凝胶法。⑧微乳液法：是指利用在微乳液的液滴中的化学反应生成固体以制得所需的纳米粒子。⑨溶剂蒸发法。⑩喷雾热分解法。⑾冷冻干燥法。⑿还原法：包括化学还原和电解还原法。⒀γ射线辐射法：将γ射线辐照用于制备纳米金属、合金和氧化物金属粉末。⒁模板合成法：利用特定结构的基质为模板进行合成。 溶胶-凝胶法原理：溶胶-凝胶方法是湿化学反应方法之一，不论所用的起始原料(称为前驱物)为无机盐或金属醇盐，其主要反应步骤是前驱物溶于溶剂(水或有机溶剂)中形成均匀的溶液，溶质与溶剂产生水解或醇解反应生成物聚集成 1 nm左右的粒子并组成溶胶，经蒸发干燥转变为凝胶，基本反应原理如下：(1)溶剂化：能电离的前驱物—金属盐的金属阳离子Mz+将吸引水分子形成溶剂单元 M(H2O) (z为M离子的价数)，为保持它的配位数而有强烈地释放H 的趋势． 这时如有其它离子进入就可能产生聚合反应，但反应式极为复杂． (2)水解反应；非电离式分子前驱物，如金属醇盐M(OR).(n为金属M的原子价)与水反应：M(OR) n+XH2O— M(OH)x(OR) n-x+XROH 反应可延续进行，直至生成M(OH)n (3)缩聚反应：缩聚反应可分为失水缩聚：H2O和失醇缩聚:—M—OR+ HO—M —M—O—M +ROH，反应生成物是各种尺寸和结构的溶胶体粒子。该方法的优点是：(1)反应温度低．反应过程易于控制；(2)制品的均匀度、纯度高(均匀性可达分子或原子水平)；(3)化学计量准确，易于改性．掺杂的范围宽(包括掺杂的量和种类)；(4)从同一种原料出发，改变工艺过程即可获得不同的产品如粉料、薄膜、纤维等；(5)工艺简单，不需要昂贵的设备．该方法的缺点是：(1)所用原料多为有机化合物，成本较高，有些对健康有害；(2)处理过程时间较长，制品易产生开裂；(3)若烧成不够完善，制品中会残留细孔及OH或C，后者使制品带黑色． 共沉淀法原理：是指溶液中含有两种或多种阳离子，它们以均相存在于溶液中优点：简单易行。缺点：纯度低，颗粒半径大，适合制备氧化物亚临界反正温度范围是在100～240 ℃，适用于工业或实验室操作。而超临界合成反应时利用反应介质的水或溶剂在超临界状态喜爱的性质和反应物质在高温高压水热或溶剂热条件下的特殊性质进行的合成反应，这种合成反应温度已达1000℃，压强高达03Gpa。由于水溶剂热合成反应一般要在高温高压的条件下行径，所以高压反应釜是进行水热反应的基本设备，水热合成技术的研究的内容和水平在很大程度上取决于高压设备的性能和效果。一般的，在高压容器的材料选择上，要求机械强度大、耐高温、耐腐蚀和易加工。在高压容器的设计上，要求结构简单，便于开装和清洗、密封严密、安全可靠。高压容器一般用特种不锈钢制成，釜内衬有化学惰性材料，如Pt 、Au 等贵金属和聚四氟乙烯等耐酸碱材料。高压容器的类型可根据实验需要加以选择或特殊设计。常见的有自紧式高压反应釜、外紧式高压反应釜、内压式高压反应釜等，加热方式可采用釜外加热或釜内加热。如果温度压力不太高，方便实验过程的观察，也可部分采用或全部采用玻璃或石英设备。根据不同实验的要求，也可设计外加压方式的外压釜，能在反应过程中提取液、固相研究反应过程的流动反应釜等。由熔体生长单晶的一项最主要的方法提拉法的生长工艺首先将待生长的晶体的原料放在耐高温的坩埚中加热熔化，调整炉内温度场，使熔体上部处于过冷状态；然后在籽晶杆上安放一粒籽晶，让籽晶接触熔体表面，待籽晶表面稍熔后，提拉并转动籽晶杆，使熔体处于过冷状态而结晶于籽晶上，在不断提拉和旋转过程中，生长出圆柱状晶体半导体锗、硅、氧化物单晶如钇铝石榴石、钆镓石榴石、铌酸锂等无色蓝宝石、红宝石、变石和尖晶石等。应用此方法时控制晶体品质的主要因素是固液界面的温度梯度、生长速率、晶转速率以及熔体的流体效应等。制备超细材料的一种重