锂离子电池基本原理配方及工艺流程WORD版.docVIP

锂离子电池原理及工艺流程 一、 原理 1.0 正极构造 LiCoO2 + 导电剂 + 粘合剂 (PVDF) + 集流体（铝箔） 正极 2.0 负极构造 石墨 + 导电剂 + 增稠剂 (CMC) + 粘结剂 (SBR) + 集流体（铜箔） 负极 3.0工作原理 3.1 充电过程： 一个电源给电池充电，此时正极上的电子e从通过外部电路跑到负极上，正锂离子Li+从正极“跳 进”电解液里，“爬过”隔膜上弯弯曲曲的小洞，“游泳”到达负极，与早就跑过来的电子结合在一起。 正极上发生的反应为 LiCoO2 ?? Li1-xCoO2 + xLi+ + xe（电子） 负极上发生的反应为 6C + xLi+ + xe ?? LixC6 3.2 电池放电过程 放电有恒流放电和恒阻放电，恒流放电其实是在外电路加一个可以随电压变化而变化的可 变电阻，恒阻放电的实质都是在电池正负极加一个电阻让电子通过。由此可知，只要负极上的 电子不能从负极跑到正极，电池就不会放电。电子和Li+都是同时行动的，方向相同但路不同， 放电时，电子从负极经过电子导体跑到正极，锂离子Li+从负极“跳进”电解液里，“爬过”隔膜上 弯弯曲曲的小洞，“游泳”到达正极，与早就跑过来的电子结合在一起。 3.3 充放电特性 电芯正极采用LiCoO2、LiNiO2、LiMn2O2，其中LiCoO2本是一种层结构很稳定的晶型，但 当从LiCoO2拿走x个Li离子后，其结构可能发生变化，但是否发生变化取决于x的大小。 通过研究发现当x 0.5时，Li1-xCoO2的结构表现为极其不稳定，会发生晶型瘫塌，其外部 表现为电芯的压倒终结。所以电芯在使用过程中应通过限制充电电压来控制Li1-XCoO2中的x值， 一般充电电压不大于4.2V那么x小于0.5 ，这时Li1-XCoO2的晶型仍是稳定的。 负极C6其本身有自己的特点，当第一次化成后，正极LiCoO2中的Li被充到负极C6中， 当放电时Li回到正极LiCoO2中，但化成之后必须有一部分Li留在负极C6中心，以保证下次充 放电Li的正常嵌入，否则电芯的压倒很短，为了保证有一部分Li留在负极C6中，一般通过限 制放电下限电压来实现：安全充电上限电压 ≤ 4.2V，放电下限电压 ≥ 2.5V。 记忆效应的原理是结晶化，在锂电池中几乎不会产生这种反应。但是，??离子电池在多次 充放后容量仍然会下降，其原因是复杂而多样的。主要是正负极材料本身的变化，从分子层面 来看，正负极上容纳锂离子的空穴结构会逐渐塌陷、堵塞；从化学角度来看，是正负极材料活 性钝化，出现副反应生成稳定的其他化合物。物理上还会出现正极材料逐渐剥落等情况，总之 最终降低了电池中可以自由在充放电过程中移动的锂离子数目。 过度充电和过度放电，将对锂离子电池的正负极造成永久的损坏，从分子层面看，可以直 观的理解，过度放电将导致负极碳过度释出锂离子而使得其片层结构出现塌陷，过度充电将把 太多的锂离子硬塞进负极碳结构里去，而使得其中一些锂离子再也无法释放出来。 不适合的温度，将引发锂离子电池内部其他化学反应生成我们不希望看到的化合物，所以 在不少的锂离子电池正负极之间设有保护性的温控隔膜或电解质添加剂。在电池升温到一定的 情况下，复合膜膜孔闭合或电解质变性，电池内阻增大直到断路，电池不再升温，确保电池充 电温度正常。 二 锂电池的配方与工艺流程 1. 正负极配方 1.1正极配方：LiCoO2 + 导电剂 + 粘合剂 + 集流体（铝箔） LiCoO2 (10μm): 96.0% 导电剂（Carbon ECP） 2.0% 粘合剂（PVDF 761） 2.0% NMP（增加粘结性）: 固体物质的重量比约为810:1496 a) 正极粘度控制6000cps（温度25转子3）； b) NMP重量须适当调节，达到粘度要求为宜； c) 特别注意温度、湿度对黏度的影响 ? 正极活性物质： ? 钴酸锂：正极活性物质，锂离子源，为电池提高锂源。非极性物质，不规则形 状，粒径D50一般为6-8 μm，含水量≤0.2%，通常为碱性，pH值为10-11 左右。 ? 锰酸锂：非极性物质，不规则形状，粒径D50一般为5-7 μm，含水量≤0.2%， 通常为弱碱性，pH值为8左右。 ? 导电剂：链状物，含水量 1%，粒径一般为 1-5 μm。通常使用导电性优异的超导 碳黑，如科琴炭黑Carbon ECP和ECP600JD，其作用： ? 提高正极材料的导电性，补偿