草立式光透金网电极薄层红外光谱电化学池的新设计-上海有机化学.PDFVIP

在学学*- AOTA OHIMICA SINIOA l!1SO， 48， 1鸣。→10豁 草立式光透金网电极薄层红外光谱电化学池的新设计 林祥钦.刘 宇 汪尔康 〈中国科学院校春应用化学研究所，长春〉 本文报告一种新式的光透式金网电提薄层红外光谱电化学池设计.该设计使用聚四氟乙烯池 内盐桥/边际限制器，连接直立式玻璃池体与氯化铀红外薄层池，设置薄层池内的电位参比点p 既便 于监控操作，又能得到良好的光谱电化学响应.以二茂铁在二氯甲院中的行为进行了表缸. 光透式红外光谱电化学方法F 可以现场检测与表征电极过程的中间产物，对电极过程机理 的研究，有特殊意义口，刻，最早使用多层金网电极以提高光学灵敏度，但由于介质的强烈吸收屏 蔽等问题，二十年来很少有应用.近年来，高灵敏度傅理叶红外光谱仪的应用p 光透式研究有 了进展[3-5J 但使用单层金网为光透电极的常规卧式梅层池，结构复杂，不能得到良好的薄层 伏安响应(5) 作者曾报告一种直立式V 型光透红外光谱电化学池，在非水榕剂中对多种金属吟琳的电 化学氧化还原过程进行了研究[6， 7J 该设计使用聚四氟乙烯直立容器连接一块以单晶盐片制 成的薄层池，不用溶液引出入导管等附件，容易操作使用，只是未能对薄层池的边际扩散进行 限制，而聚四氟乙烯容器不透光也不便于监控.本文报道的直立式光透薄层光谱电化学池y 以 新设计的聚四氟乙烯池内盐桥/边际限制器来设置薄层池内电位参比点，同时起衬垫密封作 用，连接组合式 110μm 光程金网电极常规光透薄层池与光透玻璃池体p 结构新颖，使用方便 可芋，以J茂嵌在二氧甲炕溶液中的衍为进行了表征. 实验 薄层循环伏安和控制电位电解等p 在自制循环伏安仪上进行. Digilab FTS-20lG明 FlIR 光谱仪作光谱测量，以 200 次扫描信号平均，测量加入试剂前后或电位施加前后吸收光 谱的变化 50mesh 金网作光透电极.两片 5xl0x15mm 氧化铀品片作薄层池红外光窗. 二氯甲炕(分析纯，东风化工厂)，加五氧化二磷新蒸榴后使用.高氯酸四丁基镀(lBAPì 0 (Fluka) ，在乙醇中重结晶后于40 0 真空干燥箱中保存使用.二茂铁(F时，纯度 98% ，高纯 氯气用于溶液除氧. 结果与讨论 金网电报蒲层红外光谱电化学池的构造与使用 如图 lA 所示p 该池由直立玻璃池体、 NaOl光透薄层池，倒 T 型聚四氟乙烯池内盐桥以及固定夹具等部分组成.直立玻璃池体 (a) 为直径 20 皿皿的玻璃管吹戚，下部缩小并开口，经一聚四氟乙烯薄膜垫片与池内盐桥(b) 的底盘相接p 再经另一聚四氟乙烯带膜垫片与 NaOl 光透薄层池(0) 在拿属/聚四氟乙烯构造 198昌年 12 月且6 日收到.本又系 1988 年国家博士后科学基金和国家自然科学基金资助的课题. 、 化学学报 AαrA CB:l1U1σA SINICA 1m • 081 • J J \4 的夹具 (d) 施加压力下密封相接.倒 T 型池内盐桥为聚四氟乙烯捧加王成，‘自置中直径 4mm 的坚直孔道为参比腔(e) ，其下部以一直径。.1mm 小孔开口于薄层池(0) 上沿右侧为电位内 参比点，一直径约 1mm 的孔道穿通这盐桥的底盘，开口于薄层腔左上角，连通薄层溶液与池 , 早 内本体溶液，为电解电流通路.参比腔内置一玻璃 ‘ A .:.t二