河海大学热学期末提纲.ppt

2007年9月－2008年1月 北京航空航天大学中法工程学院《热学》 主讲 刁训刚 热 学 总 结 §第一章 导论 分子作用力曲线与分子互作用势能曲线 §第二章 分子动理学理论的平衡态理论 熵 它仅适用于可逆变化过程。 熵的计算只能按可逆路径进行。 熵是态函数。系统状态参量确定了，熵也就确定了。 不可逆过程熵的计算：设计一个连接相同初、末态的任一可逆过程，然后通过熵的定义计算 理想气体的熵 dS = dQ/T dS = ( dU + pdV )/T dU = ?CV,mdT, p = ?RT/V * 平衡态的定义： 在不受外界条件影响下，经过足够长时间后系统必将达到一个宏观上看来不随时间变化的状态，这种状态称为平衡态。 平衡态的条件： 力学平衡、热学平衡、化学平衡 只有处于平衡态的系统，才可能在以热力学参量为坐标轴的状态图（p-V图、p-T图）上以一个确定的点表示它的状态。 热力学第零定律：互为热平衡的物体之间必存在一个相同的特征－－它们的温度是相同的 物态方程： 处于平衡态系统的热力学参量之间所满足的函数关系 理想气体： 压强趋于零的极限状态下的气体 标准状况，T=273K, p=1.013×105Pa, Vm=22.4×10-3m3 普适气体常量： R = 8.31 J·mol-1·K-1 , 阿伏伽德罗常熟：NA=6.02×1023mol-1 波尔兹曼常数：k=1.38×10-23J·K-1 理想气体物态方程： pV =νRT 单位时间内碰在单位面积器壁上的平均分子数为 理想气体压强公式 p = nkT 温度的微观意义： 上式表明：温度这个宏观量与分子的平动动能这个微观量的统计平均值相联系的，而单个分子平均平动动能是对处于平衡态下系统内的大量分子计算得到的，因此温度是分子无规则运动激烈程度的定量表示。由此可以看到，只有对由大量分子组成的系统而言，温度才有意义。对一个分子，无所谓温度。 平衡位置 吸引力 平衡位置 排斥力 势能极小值 根据概率分布函数求平均值 麦克斯韦速率分布 三种速率 平均速率 方均根速率 vrms 最概然速率 vp 麦克斯韦速度分量分布 等温大气压强公式 单原子气体 He, Ne, Ar,Kr, Xe 差不多为 3R/2。 双原子刚性气体 H2 , O2 , N2 , CO, NO 差不多为 5R/2。 多原子刚性气体 H2O ,CH4差不多为 6R/2。 定体摩尔热容Cv,m 第三章 输运现象与分子动理学理论的非平衡态理论 傅里叶定律: 牛顿黏性定律： η称为流体的黏度或黏性系数,其单位是Pa·s ? 称为热导系数,其单位为 W·m-1·K-1。 对于直径分别为d1、d2的两刚球分子间的碰撞，其碰撞截面为? ? ?(d 1+d 2 )2 /4 ?? 平均碰撞频率： 异种分子的情况：比如系统中存在A、B两种分子 同种分子的情况： 平均自由程: 黏性系数 热传导系数 扩散系数 第四章 热力学第一定律 准静态过程: 系统内部各部分之间及系统与外界之间都始终同时满足力学、热学、化学平衡条件的过程 只有无耗散的准静态过程才是可逆过程。 可逆过程判断依据： 可逆过程中，外界对气体所做元功为 气体对外所做元功为 在p-V图上，功可以表示为过程曲线与横坐标之间的面积 功不是系统状态的属性，不是状态的函数。 热量不是系统状态的函数 内能是系统内部所有微观粒子(例如分子、原子等 )的微观的无序运动动能以及总的相互作用势能两者之和。内能是状态函数，处于平衡态系统的内能是确定的。内能与系统状态间有一一对应的关系。 ΔU= Q + W 热力学第一定律的数学表达式 Q = ΔU + W’ 对于准静态过程: 定体摩尔热容： 一般把内能看成是温度和体积的函数U = U ( T,V )， 故 CV,m ，cV也是 T、V 的函数。 定压摩尔热容: Hm = Um + pV m 一般把焓看成是温度和压强的函数H = H ( T, p)， 故 Cp,m ，cp也是 T、p 的函数。 一般气体 理想气体 焦耳定律： 内能仅是温度的函数，与体积无关 理想气体的定体热容也仅是温度的函数 内能的改变 因为内能是仅与温度有关的状态函数，所以对于任何过程都能适用 理想气体的自由膨胀实验： 不可逆的绝热过程，膨胀过程中温度不变 H也仅是温度的函数H=H(T) 迈耶公式 仅适用于等压过程 等体过程 等压过程 等温过程 理想气体的准静态过程 系统对外界做功 系统内能的增加 系统吸收的热量 理想气体几种过程的总结 pV ? = C 称为泊松公式. 绝热过程：