CH4、CO2及其混合气体在ZIF-8材料中扩散行为的分子模拟的分析研究.pdfVIP

摘 要 天然气是一种优质的能源，具有热值大，运输使用方便，燃烧完全，无烟无 渣，价格较为便宜等优点。因此，广泛应用于交通、冶金、电力、轻工等行业的 内燃机、汽车、炼钢、热处理、印染、纺织等诸多方面，同时大量供给居民作为 生活燃料。但是，天然气是烃和多种杂质气体的混合物，其中包括硫化氢、C02 等酸性气体，还有氮、氦、水等，不但影响天然气热值还腐蚀运输管道，需要分 离和提纯后才能应用。因此，如何有效地分离天然气受到了当前科学研究的广泛 Imidazolate 关注。沸石咪唑酯骨架(Zeolitic 架(MetalOrganic 的高比表面积以及孔道可调性等特性，而且有着更好的化学稳定性及热稳定性， 特别是其能在水中稳定存在。这使得ZIFs材料在实际的天然气存储和分离领域 呈现出巨大的应用前景。分子模拟作为一种重要的研究手段，已经广泛地用于研 究气体分子在多孔材料中的吸附及扩散行为。它能够在分子水平上研究实验难以 探测到的物理化学性质，更深入地解释实验结果。 当前，文献报道的分子模拟研究大多是关于气体分子在ZIFs材料中的吸附 行为，而对于相关扩散行为的研究还很匮乏。因此，本论文采用分子模拟技术研 究CH4、C02及其混合气体在ZIF．8中的扩散行为，为制备出高效分离天然气的 ZIFs材料起着指导作用。本论文主要研究内容如下： CanonicalMonte 1，一方面，我们采用GCMC(Grand Carlo)模拟方法计算了：在 温度298 K以及压力分别为1，5，lO，15bar条件下，单组分C02气体在柔性的 ZIF．8材料中的吸附行为。通过对比，我们发现模拟结果与相关实验结果有着很 好地吻合。同时，计算得到的密度分布图表明C02气体分子倾向于吸附在ZIF．8 材料中的扩散行为。基于C02分子的平均位移随时间的演变规律，我们发现C02 分子在材料中呈现出明显的两阶段扩散行为：笼中自由扩散和笼间亚扩散。更为 重要地，我们通过构建合理时间相关函数，第一次模拟计算得到C02分子在ZIF．8 的SOD笼中的平均停留时间能达到几十个皮秒。 2，另一方面，我们进一步采用MD模拟方法研究了C02／CHa混合气体在ZIF．8 材料中扩散行为随着负载量的变化规律。为了更好对比混合物的结果，我们也计 算了相同条件下单组分C02和CH4气体分子在ZIF．8中的扩散行为。模拟结果 表明：无论是在单组分还是混合物中C02的扩散速率均要高于CH4的扩散速率。 同时，我们发现混合物中C02的扩散速率随负载量的变化呈现出与纯组分相似 的趋势，而混合物中CH4的扩散行为却与纯组分中的结果相差很大。这预示着 C02分子主导着C02／CH4混合气体在ZIF．8材料中扩散行为。基于不同气体组分 在ZIF．8中的密度分布图，我们发现是由于ZIF．8材料的六元环窗口附近对混合 物中C02分子有着明显的选择吸附行为，阻碍了C}14分子在笼间的有效扩散。 我们的模拟结果在分子水平上揭示了CI-t4、C02及其混合气体在ZIF．8材料中扩 散行为，为进一步合成高性能的ZIFs材料提供了一定的理论指导。 关键词：沸石咪唑酯骨架；分子模拟；天然气；二氧化碳；吸附；扩散 II Abstract Naturalisakindof has numberof gas high—qualityenergy．Itlarge advantages： calorific large value，convenienttransportation，complete andSO is usedinthefieldofinternal price on．Therefore，itwidely residue，cheap combustion and of engines，automobiles，steel，heattreatment，printingdyei